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* * * 第7章聚合物的粘弹性 线性粘弹性 Linear viscoelasticity 7.2 线性粘弹性Linear viscoelasticity 可以用 Hooke’s solid 和 Newton Liquid 线性组合进行描述的粘弹性行为称为线性粘弹性。 唯象理论：只考虑现象，不考虑分子运动 组合方式 串联 并联 理想弹性体----弹簧 E s e e t 理想粘性体----粘壶 h e t s 7.2.1 Maxwell 模型 E h (a) (b) (c) 没有施加外力, 体系处于平衡状态(a) 施加瞬时外力, 弹簧发生形变, 而粘壶没有形变. (b) 保持形变不变, 粘壶内活塞逐渐运动,弹簧回缩至平衡. (c) 模型特点: 运动方程 Maxwell模型的运动方程 (1) 蠕变分析 Creep Analysis Newton liquid e t t1 t2 蠕变柔量 (2) 应力松弛分析 Stress Relaxation Analysis e = const. t = 0, s =s0 线型聚合物的应力松弛行为 松弛时间 Relaxation time What’s the meaning of ? =? / E ? ? —— Pa ·s 单位 Unit E —— Pa ? —— s ? 是一个特征时间: 松弛时间 t 的物理含义 When t =? 应力松弛到初始应力的0.368倍时所需的时间称为松弛时间。 当应力松弛过程完成63.2%所需的时间称为松弛时间。 s t s0 s0/e t (3) 动态力学分析 令t =h/E, 复数模量E*为: E’、E’’及tand 都与频率w有关 Maxwell模型的动态力学行为 logw logE’ logE’’ tand Maxwell 模型的缺点 （1） 无法描述聚合物的蠕变。 Maxwell 模型描述的是理想粘性体的蠕变响应 （2）只能描述线型聚合物的应力松弛, 对交联聚合物的应力松弛不适用，因为交联聚合物的应力不可能松弛到零 （3）动态粘弹性中损耗角正切与频率关系与实际不符 7.2.2 Kelvin模型 E h 受力瞬间，体系不发生形变； 随着受力时间延长，形变逐步发展，且两元件形变相同； 模型特点： Kelvin模型的运动方程 (1) 应力松弛分析 即Kelvin模型描述的是理想弹性体的应力松弛响应 Ideal elasticity s t t2 (2) 蠕变分析 ?’ =?/E 令平衡形变 边界条件： t = 0, s =s0, e =0 松弛时间t ’ e t 0 蠕变过程的松弛时间又称为推迟时间 推迟时间t ’的宏观意义就是指应变达到极大值的 0.632倍时所需的时间。 (推迟时间) 蠕变回复分析 描述交联聚合物蠕变回复 e t e0 形变可以完全回复！ (3) 动态力学分析 均与实际情况不符 若用复数柔量D*来表示，则D’和D’’与频率的关系与实际相符。 Kelvin 模型的缺陷 （1）无法描述聚合物的应力松弛。Kelvin模型描述的是理想弹性体的应力松弛响应 （2）不能反映线形聚合物的蠕变恢复,因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移,形变不能完全回复 （3）基本描述交联聚合物的蠕变行为，但起始的普弹形变部分未能反映 Maxwell和Kelvin模型比较 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 7.2.3 四元件模型 E1 e1 h2 e2 E2 e2 h3 e3 高聚物分子的三种运动方式产生形变 普弹形变 高弹形变 粘性流动 聚合物的总形变为三部分之和 蠕变分析：s =s0 e t t1 t2 a b c d e 四元件模型的蠕变及蠕变回复曲线 7.2.4 多元件模型 实际聚合物由于结构单元的多重性及其运动的复杂性，其力学松弛过程不止一个松弛时间，而是一个连续的、分布很宽的松弛时间谱。 要完整描述聚合物的松弛时间谱，必须采用多元件模型来模拟实际聚合物的粘弹性。 1 广义Maxwell模型 E1 E2 En-1 En h1 Ei hi hn-1 Maxwell模型 考虑应力松弛过程： 如果不考虑交联, En可除去 松弛时间谱 2 广义Voigt 模型 推迟时间谱 * * * * * * * * * * *