2聚合物的凝聚态结构.ppt

b.主链: 主链柔性影响液晶的稳定性。主链柔性增加，液晶的转变温度降低。例如： 均可形成向列型液晶相，前者Tg ＝ 368K； Ti ＝394K； △T ＝25K；而后者Tg ＝ 320K； Ti ＝350K； △T ＝30K c. 液晶基元 液晶基元的长度增加，通常使液晶相温度加宽，稳定性提高。例如: 前者在Tg＝309K形成向列型液晶相， Ti ＝ 374K；温度范围△T ＝65K ； 后者在Tg ＝333K 形成近晶型液晶相，398K转变成向列型液晶， Ti ＝ 535K ， △T ＝202K。 表明球晶是由径向发射的微纤(fibril)组成，这些微纤就是长条状扭曲的片晶，如下图所示；正是由于片晶的协同扭曲造成了偏光显微镜所见同心消光圆环的形成。 （4）伸直链晶片 形成条件：主要形成于极高压力下。如PE：200℃ 400MPa 密度为0.99 Tm=140℃ 熔点附近缓慢结晶，即形成极大的球晶—极限伸直链。 高拉伸取向 伸直链晶 伸直链晶片结构特点：由完全伸展的分子链平行规整排列而成，晶体中分子链平行于晶面，晶片厚度基本与伸展的分子链长度相当，强度大。利用加工手段制备自增强、自增韧材料—科研新方向。 （5）串晶 聚合物串晶是一种类似于串珠式的多晶体。 形成条件：溶液结晶时边缓慢搅拌边结晶；拉伸挤出时有双向应力场作用。 串晶的结构特点：中心脊纤维由伸直链晶体构成，在应力作用下，分子链又沿中心脊纤维折叠生长，由折叠链附晶构成，双向强度高。 应用：双向强度更高–材料的追求目标。 （6）柱晶 形成条件：应力作用下冷却结晶。 结构特点：单向强度大，沿应力方向成行地形成晶核，再向四周生长成折叠链晶片。 应用：橡塑共混易形成柱晶 熔融纺丝 拉伸薄膜。 （7）纤维晶（微丝晶） 形成条件：溶液搅拌下结晶 熔体拉伸时结晶 （7）纤维晶（微丝晶） 结构特点：交错连接的伸展链高分子链构成，韧性分子链相连。 强度与韧性都好。 应用：合成纤维 单晶 树枝晶 球晶 伸直链晶片 串晶（新领域） 柱晶(补充) 纤维状晶片 形 成条件 结构特征 结构模型就需要解决结构上的问题： （1）将晶态与无定形态的两相分开 （2）晶片中各分子链可否分开 2.1.4. 结晶聚合物的结构模型 （1）缨状微束模型（两相模型） 模型：微束构成结晶区，微束之间是非晶区，分子链可以串入晶体，也可串入非晶体。 解释：绝大多数熔体中晶区与非晶区共同存在。 无法解释：单晶和球晶结构。 （2）折叠链模型 模型：伸展的PE链形成链束，相互搭接而成，为减少表面能，折叠成带状，堆积成晶片。 解释：单晶 缺点：其中存在能量问题。 （3）Flory模型 隧道折叠链模型 （部分结晶模型、半结晶模型） 模型：晶区—规则分子链排列 非晶区—分子链不规则地向外延展， 适用于多层片晶和熔体结晶。 （1）结晶度 2.1.5. 结晶度和晶粒尺寸 结晶度：试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度xcm)或者体积分数(体积结晶度xcv)。 式中 mc 和Vc —分别表示试样中结晶部分的质量和体积； ma和Va —分别表示试样非品部分的质量和体积 结晶度的测试方法 a. 密度法 依据：分子链在品区规整堆砌，故晶区密度(ρc)大于非晶区密度(ρa)，或者说，晶区比体积(Vc )小于非晶区比体积(Vc )，部分结晶聚合物的密度介于ρc 和ρa 之间。 假定试样的比体积等于晶区和非晶区比体积的线性加和 假定试样的密度P等于晶区和非晶区密度的线性加和，即 结晶度的测试方法 b.X射线衍射法 依据： x射线衍射法 该法测定晶态聚合物结晶度的依据为：总的相干散射强度等于品区和非晶区相十散射强度之和，则： 式中 Ac ——衍射曲线下晶区衍射岭的面积； Aa——衍射曲线内F品区散射峰的面积； K——校正因子. 结晶度的测试方法 c. 量热法 依据：根据聚合物熔融过程中的热效应来测定