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热解过程产生的可燃气量大,特别是在较高温度下,废物中有机成分的50%以上都转化成气态产物,其热值高达6.37×103~1.021×104 kJ/kg。 适合热解的固体废物:废塑料(含氯的除外)、废橡胶、废油及油泥、废有机污泥。 热解 焚烧 相同点 原理 有机质的高温热不稳定性 技术属性 “三化”合一技术 对象 有机固体废物(天然+合成) 反应条件 高温条件 不同点 产物 低分子有机物(气态/液态燃料) 低分子无机物和热 转化机理 裂解反应 氧化反应 资源化方式 物质转化、回收燃料 能量转化、回收热量 减量化程度 回收能源,减量化程度较低 减量化程度较高 反应类型 吸热反应 放热反应 工艺操作 需外部供热 可靠内热 动力消耗 无需通风,无动力消耗 通风,动力消耗 环境问题 无二次污染,但有泄露风险 有烟气排放,需尾气处理 工艺特点 热解技术与焚烧相比的明显优点: 它可以将固体废物中的有机物转化为以燃料气、燃料油、碳黑等储存性能源。 热解是一种缺氧分解,产生的废气少,相应地其排放的废气也少,这有利于减轻对环境空气的污染。 废物中的硫、重金属等有害成分大部分被固定在碳黑中。 由于保持在还原性条件,因此三价铬不会转化为六价铬。 氮氧化物的产生量少。 (2)热解的主要影响因素 影响热解过程的主要因素有温度、加热速率、反应时间等。另外,废物成分、反应器的类型及作为氧化剂的空气供氧程度等都对热解反应过程产生影响。 不同的废物原料其可热解性不一样。有机物成分比例大,热值高,则可热解性相对较好,产品热值高,可回收性好,残渣少。 ①温度 随着温度的升高,除大分子裂解外,许多中间产物也发生二次裂解, C5 以下分子及H2成分增多,气体产量成正比增长,而各种酸、焦油、炭渣产量相对减少。 城市生活垃圾热分解产物比例与温度的关系(下图)。 因此,通过控制热解温度可以选择热解产品的成分和含量。 城市生活垃圾热分解产物比例与温度的关系 在低温-低速加热条件下,有机物分子有足够的时间在其最薄弱的接点处分解,重新结合为热稳定性固体,而难以进一步分解,反而产物中固体含量增加; 而在高温-高速加热条件下,有机物分子结构发生全面裂解,产生大范围的低分子有机物,热解产物中气体的组分增加。 ②加热速率 ③反应时间 反应时间是指反应物料完成反应在炉内停留的时间。它与物料尺寸、物料分子结构特性、反应器内的温度水平、热解方式等因素有关,并且它又会影响热解产物的成分和含量。 ④物料性质 物料的性质如有机物成分、含水率和尺寸大小等对热解过程有重要影响。 较小的颗粒尺寸有利于促进热量传递、保证热解过程的顺利进行,尺寸过大时,情况则相反。 ⑤反应器类型 反应器是热解反应进行的场所,是整个热解过程的关键。不同反应器有不同的燃烧床条件和物料流方式。 气体与物料逆流行进有利于延长物料在反应器内滞留时间,从而可提高有机物的转化率;气体与物料顺流行进可促进热传导,加快热解过程。 ⑥供气供氧 空气或氧作为热解反应中的氧化剂,使物料发生部分燃烧,提供热能以保证热解反应的进行。因此,供给适量的空气或氧是非常重要的,也是需要严格控制的.供给的可以是空气,也可以是纯氧。由于空气中含有较多的N2,供给空气时产生的可燃气体的热值较低。 6.2.2 固体废物的热解工艺与设备 固体废物的热解过程由于供热方式、产品状态、热解炉结构等方面的不同,热解方式亦不同。 (1)立式炉热分解法 (2)双塔循环式流态化热分解法 (3)回转窖热分解法 (4)高温熔融热解法 6.2.3 固体废物热解处理实例 (1)废塑料的热解 目前,国内大宗的塑料品种主要有聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC),聚丙烯(PP)和聚苯乙烯(PS)。PE农膜,PVC片、板、管及异型材,PS类包装材料和PP编织袋等都是废弃量特别大的塑料。 ①废塑料热解的一般工艺 塑料由于组成不同,其裂解行为各不相同。 聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯在300~400℃之间几乎全部分解。而聚氯乙烯在200~300 ℃和300~400 ℃分两段分解,并放出HCl气体。 因此,热解原料中一般要求不含聚氯乙烯废塑料。 ②热分解产物 热分解生成物也因塑料的种类不同而存在较大的差异。一般来说,热分解反应能生产四类反应产物:烃类气体(碳分子数为C1~C5)、油品(汽油碳分子数为C5~C11,柴油碳分子数为C12~C20,重油碳分子数大于C20)、石蜡和焦炭。 ③热分解的一般过程。 包括前处理、熔融、热分解、生成油回收、残渣处理、中和处理、排气处理工序组成。 污泥的热解 污泥脱水 干燥 热解 炭灰分离 油气冷凝 热量回收 二次污染防治 污泥热解温度与产物生成率的关系 (2)污泥热解 废橡胶的热解 轮胎破碎 分(磁)选 干燥预热 橡胶热解 油气冷
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