§2误差和数据处理.pptVIP

第二章 误差及分析数据的处理 概述 测量误差 有效数字及其运算规则 偶然误差的正态分布 有限数据的统计处理和t分布 第一节 概述 1.定量分析的任务: 准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。 本章所要解决的问题： 对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性?误差(error)。 误差(error) 误差客观存在 定量分析数据的归纳和取舍（有效数字） 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值(true value) 第二节 测量误差 一、误差分类及产生原因 二、误差的表示方法 三、误差的传递 四、提高分析结果准确度的方法 一、误差分类及产生原因 误差是分析结果与真实值之差。 根据性质和产生的原因可分为三类： 系统误差 偶然误差 过失误差 （一）系统误差（可定误差）: 由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2．分类：（1）按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 （2）按数值变化规律分 a．恒定误差 b．比值误差 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3)在消除系统误差后,分布服从统计学规律（正态分布） 偶然误差统计规律 1)大小相等的正负误差出现的机会相等。 2)小误差出现的机会多，大误差出现的机会少。 随测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。 （三）过失误差 由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值，极端值。 综上所述 系统误差 ? 可校正 偶然误差 ? 可控制 过失误差 ? 可避免 二、误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 (一)准确度与误差 1．准确度：(accuracy) 　　指测量结果与真值的接近程度，反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 2．准确度的表示方法——误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 E = 测定值－真实值＝x-xT （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比，分析结果的准确度常用相对误差表示 （二）精密度与偏差 1．精密度(precision) ：平行测量的各测量值(xi)间的相互接近程度，反映测定的再现性。 2．精密度的表示方法?偏差(deviation) ： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 续前 （3）平均偏差(mean deviation) ：各测量值绝对偏差的算术平均值——用以衡量精密度 例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。 解： 例2：用碘量法测定某铜合金中铜的百分含量，得到两批数据，每批有10个。测定的平均值为10.0%。各次测量的偏差分别为：第一批di：+0.3, -0.2, -0.4*, +0.2, +0.1, +0.4*, ?0.0, 　　　　　-0.3, +0.2, -0.3第二批di：?0.0, +0.1, -0.7*, +0.2, -0.1,-0.2, +0.5*, -0.2, +0.3, +0.1试以平均偏差表示两批数据的精密度。 解： 结论： 两批数据平均偏差相同, 但第二批数据明显比第一批数据分散。 第一批较大偏差范围： -0.4 ?+0.4 第二批较大偏差范围： -0.7 ?+0.5 续前 （5）标准偏差： (standard deviation) 续前 （5）标准偏差： (standard deviation) 续前 （5）标准偏差： (standard deviation) 总体标准偏差 计算总体标准偏差时，对单次测定的偏差平方作用： (1) 避免单次测定偏差相加时正负抵销 (2) 大偏差 会得到放大，能更显著的反映出来，能更好地说明数据的分散程度。 在实际分析测定中，测定次数一般不多，n20，而总体平均值又不知道。一般是用抽样的方法对样品进行测定。只能用样本标准偏差反映该组数据的分散程度 续前 f=n-