元素原子结构的变化规律.ppt

第五章 原子结构和元素周期率 物质世界纷繁复杂，物质的性质千差万别，其物理、化学性质差别的原因与物质的结构、状态及组成等有关。大多数物质由分子组成，而分子又由不同元素的原子组成。原子虽然很小，却有着复杂的结构。它由带正电的原子核和带负电的电子组成。在化学变化中，原子核不发生变化，核外电子的运动状态发生变化，致使原子的结合方式发生了变化。要了解原子与原子如何结合成分子，分子与分子如何结合成宏观物 体，首先必须了解原子结构与分子结构。 本章主要讨论原子的结构与核外电子的运动状态，以及元素周期律。 5.1 原子核外电子的运动状态 5.1.1 波函数及原子轨道 物质是由原子组成的。原子中电子绕核运动形成了一个带负电荷的云团，电子运动具有波粒二象性，电子运动时，在一个确定的时刻不能精确地测定电子的确切位置。电子具有波粒二象性 微观粒子的主要运动特征是波粒二象性。微观粒子与宏观物体的不同之处在于宏观物体可以用经典力学来描述其运动时的具体位置和速度。但是微观粒子遵循测不准关系，无法准确测定其位置和动量。对于在原子核外运动的电子，虽然无法在某一时刻准确预测其具体位置，但可以用统计学的方法描述在核外出现的频率。 电子云也可以表示电子在原子空间的某点附近出现的概率密度。如图5-1所示。小黑点密集的地方，则表示电子在那里出现的概率密度大，所以，电子云就是概率密度的形象化表示。电子云就是概率密度|ψ|2的图像。 处于不同运动状态的电子，其波函数不相同，则|ψ|2也不相同，其图像，也就是电子云也各不相同。如图5-2中的各种状态的电子云的分布形状各不相同。 5.1.1.2波函数的空间图像 将用直角坐标表示的波函数ψ（x,y,z）转换成用球极坐标表示的ψ（r,θ,φ），再利用分离变量法将ψ（r,θ,φ）分离为径向分布部分和角度分布部分的乘积，得到 ψ（r,θ,φ）=R（r）·Y（θ,φ） 我们可以分别讨论径向分布部分和角度分布部分的形状。 ⑴径向分布部分 若以D（r）为纵坐标，r为横坐标，可以得到电子云的径向分布图，如图5-3所示： 从径向分布图可见，峰值的出现是有规律的。规律表明，核外电子可以看作是以核为中心，按层向外分布。ns比np多一个离核更近的峰值。峰的数目少了，但主峰离核越近了。同样，np比nd多一个离核更近的峰值。nd比nf多一个离核更近的峰。对ns态，出现的峰值的个数正好与n值相等。且峰值最大（即山峰最高）的主峰则随着n的增大而右移，离核越来越远。 ⑵角度分布部分 将ψ经过分离变量法得到的角度分布函数Y（θ,φ）随角度变化作图可以得到波函数的角度分布图，如图5-4。图中正负号表示波函数角度分布函数的符号，不代表电荷的正负。 若将|Y|2对角度变量作图得到电子云的角度分布图。由于Y小于1，故|Y|2的值更小。因此，电子云的角度分布图比波函数角度分布图更瘦一些。 ⑶电子云的总的空间分布 由于原子轨道的径向分布和角度分布共同决定波函数的空间分布，因此，若将径向分布和角度分布结合起来，才能得到电子云的总体空间分布情况。如图5-2所示。 由图5-2可见，s电子云是球型对称的，p电子云的形状象无柄哑铃，沿着某一个方向上的概率密度最大，电子云主要集中在这个方向上，在另外两个轴上的电子云出现的概率几乎为零。py与pz和px相似，只是方向不同。d电子云的形状象四片花瓣。f电子云的形状更复杂。总之，电子云的形状表现了电子在这些区域出现的概率大小。 总的说来，微观粒子运动的一般规律有以下特点： ●微观粒子包括电子的运动具有波粒二象性，其运动的不确定性决定了电子的运动状态要用波函数来描述，并用四个量子数来确定。核外电子运动的能量是不连续的，分为若干个等级。 ●波函数ψ可以描述电子的运动状态。电子在核外出现的概率密度可以用图形来描述。不同运动状态的电子有不同的波函数，其图形也不同。 ●波函数ψ又称为原子轨道。而电子云则是|ψ|2的形象化描述。它是电子在空间出现的概率密度分布的形象化表示。波函数表示的原子轨道的图像有正负之分，而电子云的图像则没有。 5.1.2 四个量子数 Schr?dinger方程必须满足一定的条件才具备物理意义。因此，在解Schr?dinger方程时，除了进行坐标变换以外，还引入了三个常数项分别为主量子数n，角量子数l和磁量子数m。另外，还有一个自旋量子数ms。用这些量子数可以表示原子轨道或电子云离核的远近、形状、在空间的伸展方向以及电子的自旋状态。各量子数必须符合一定的条件 5.1.2.1主个量子数n 在氢原子中，电子的能量为 E= -13.6/n2ev E= -2.179×10-18/ n2 J n的取值为从1开始的正整数。因此，能量是量子化的。n越大，电子的能量越高，离核越远。因此，