理想液态混合物5.pptVIP

4.7 稀溶液中各组分的化学势及稀溶液的性质 4.7.3 分配定律——溶质在两互不相溶液相中的分配 4.7.4 稀溶液的依数性质 * * 有两个组分组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 理想稀溶液的定义 注意：化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。 的物理意义是：等温、等压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 4.7.1 稀溶液中溶剂的化学势 4.7.2 稀溶液中溶质的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： (1). 浓度用物质的量分数表示 是 时又服从Henry定律那个假想态的化学势。 (2). 浓度用质量摩尔浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。 (3). 浓度用物质的量浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。 “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比有定值” ，这称为分配定律。 式中 和 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂 中的浓度，K 称为分配系数。 用公式表示为： 或 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即： 影响K值的因素有温度、压力、溶质及两种溶剂的性质等。在溶液浓度不太大时能很好地与实验结果相符。 或 分配定律适用于在常压下的稀溶液，并要求溶质在两相中具有相同形式的分子形态。 分配定律的应用： (2). 可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 (1). 可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 依数性质(colligative properties）： 依数性的表现： 2. 凝固点降低 3. 沸点升高 指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 4. 渗透压 1. 蒸汽压降低 * 出现依数性的根源是： 由于非挥发性溶质的加入，使溶剂的蒸气压降低 根据Raoult定律 设 只有一种非挥发溶质 则 溶剂蒸气压下降的数值与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的性质无关。 2. 凝固点降低 什么是凝固点? 在大气压力下，纯物质的固态和液态的蒸气压相等时，固-液两相平衡共存时的温度。 稀溶液的凝固点是指，溶剂和溶质不形成固溶体，纯溶剂固-液两相平衡共存的温度。 溶剂凝固点下降示意图 定外压 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 纯溶剂 溶液 应用： 实验测定凝固点降低值，求溶质摩尔质量 称为凝固点降低值 称为凝固点降低常数，与溶剂性质有关 对挥发性溶质及非挥发性溶质所形成的稀溶液均可使用。 单位 3. 沸点升高 什么是沸点? 在大气压力下，纯液体的蒸气压等于外压时的温度，这时气-液两相平衡共存。 稀溶液的沸点是指，纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 溶液沸点升高示意图 定外压 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 纯溶剂 溶液 是溶液中溶剂的沸点 是纯溶剂的沸点 称为沸点升高常数 的单位是 只使用于由非挥发性溶质所形成的稀溶液，对挥发性稀溶液不使用。 半透膜只允许水分子通过 纯水的化学势大于稀溶液中水的化学势 渗透压，阻止水分子渗透必须外加的最小压力 若外加压力大于渗透压，水分子向纯水方渗透，称为反渗透，可用于海水淡化，污水处理等。 纯溶剂 稀溶液 半透膜 4. 渗透压（osmotic pressure） 纯溶剂 稀溶液 半透膜