第3章流体的平衡性质和传递性质.pptVIP

〔例3-5〕求288.6K和3.04bar时氧（1）在环乙烷（2）中的气体扩散系数（文献值0.0249cm2.s-1）。已知 氧 Tc1=154.6K，Vc1=73.4cm3.mol-1，d1=3.467? ， ?o1/k=106.7K，M1=32.00 环乙烷 Tc2=507.4K，Vc2=370cm3.mol-1，d2=6.182?， ?o2/k=297.1K，M2=84.16。 本章目录 上页 下页 总目录 3.7 液体的传递性质 3.7.1 液体黏度的估算 液体中产生黏滞性的机理和气体不同，液体分子间距离很近，引力很大，这就成了产生黏滞性的直接原因。 Andrade液体黏度关联式 式中，?L是液体黏度，单位为cP；T是温度，单位是K。 是与物质有关的常数；各种物质的A、B值见表3-6。 本章目录 上页 下页 总目录 Przezdziecki和Sridhar建议使用Hidebrand修正的Batschinski方程推算液体的黏度 式中，?L为液体黏度，cP；V是液体的摩尔体积，cm3/mol；参数E和Vo被确定如下 式中，Tc是临界温度，K；Pc是临界压力，bar；Vc是临界体积，cm3/mol；M是分子量，g/mol；Tm是熔点，K；Tmr= Tm /Tc；?是偏心因子；Vm是在Tm下液体摩尔体积，cm3/mol。 本章目录 上页 下页 总目录 * * 第3章 流体的平衡性质和传递性质 3.1 玻尔兹曼分布定律 3.2 热力学函数与配分函数 3.3 运动形式对热力学函数的贡献 3.4 统计力学法计算理想气体平衡性质 3.6 气体的传递性质 3.7 液体的传递性质 3.5 气体分子运动的平均速度和自由程 3.8 计算机编程实例 总目录 体系是由无数的原子或分子等粒子所构成，体系的性质如内能、熵、比热容等均为无数粒子的统计结果，因此体系的性质可通过统计力学直接与分子的结构及其内部和外部的运动相联系，同时，这种联系为我们提供了一种由分子结构及分子的内部和外部运动求算体系性质的途径. 体系的性质可分为平衡性质和传递性质两类。平衡性质即热力学性质，如温度、压力、体积、组成、熵、内能、焓、自由能、自由焓等。传递性质也称迁移性质，指的是黏度、热导率、扩散系数等这些涉及体系在发生物质或能量的传递过程时出现的非平衡的特性。下面介绍统计力学和分子运动论与流体物性间的一些关系。 第3章 流体的平衡性质和传递性质 总目录 本章目录 上页 下页 3.1 玻尔兹曼分布定律 3.1.1 名词简介 1）宏观状态与微观状态 2）独立子（孤立子）和相倚子 3）可辨识（可区分）粒子和不可辨识（不可区分）粒子 4）分布和最几可分布 总目录 本章目录 上页 下页 对于不可辨识粒子，设粒子总数为N，其中有n1个分子处于能级?1上，n2个分子处于能级?2上，??，nj个分子处于能级?j上。各能级的简并度（即同一能级的情态数）相应为g1，g2，?，gj。则该分布的微观状态数为 本章目录 上页 下页 总目录 对于不可辨识粒子（气体分子来说），njgj，故 可辨识粒子微观状态数是不可辨识粒子的N！倍，故对可辨识粒子，其微观状态数为 由此可见，同一总能量下可以有多种分布，同一分布又有多种不同的微观状态，体系的粒子数越多，其微观状态数和分布数也越多。一个分布所含的微观状态数越多，体系出现这种分布的概率也越大。微观状态数最多的分布称为最可几分布。 本章目录 上页 下页 总目录 3.1.2 玻尔兹曼分布定律 体系总的微观状态数应是所有分布的微观状态的总和 ，而最可几分布所拥有的微观状态数最多，因此，最可几分布出现的几率最大，大至非常接近于100%，以最可几分布代替体系的全部分布，这便是统计力学中的撷取最大项原理。 按这一原理，求取?极大值的nj，加上约束条件：?nj?j=U、?nj=N，使用拉格朗日待定乘数法和斯特林公式（lnN!=NlnN- N），便可导出独立子体系中粒子的能级分布定律——玻尔兹曼分布定律 式中，k=1.38x10-23J·K-1，称为玻尔兹曼常数，k=R/N0，R为通用气体常数，N0为阿伏加德罗常数，其数值为6.023x1023mol-1，c为常数。 称为波尔茨曼因子。 本章目录 上页 下页 总目录 因为分子总数N= n1 + n2 + n3 + ?=?nj ，故 q称为配分函数，它是整个分子结构的函数。 本章目录 上页 下页 总目录 3.2 热力学函数与配分函数 3.2.1 内