核磁共振MRI的原理及简介1.pptVIP

核磁共振 1945年以F. Bloch和E.M.Pucell为首的两个研究小组几乎同时发现了核磁共振(nuclear magnetic resonance) 现象.他们二人因此而获得1952年诺贝尔物理奖.今天核磁共振已成为鉴定有机化合物及研究化学动力学等的极为重要的方法.核磁共振能提供四种结构信息:化学位移、偶合常数、核信号强度和驰豫时间。通过这些信息的分析，可以了解特定原子的化学环境、原子个数、邻近基团的种类及分子的空间构型。所以核磁共振在化学、生物学、医学和材料科学等领域的应用日趋广泛。 特别是近20年来，随着超导磁体和脉冲傅立叶变换法的普及，NMR的新技术、新方法不断涌现，如二维核磁共振技术、差谱技术及固体核磁共振技术的发展，使核磁共振的分析方法和技术不断完善，应用范围日趋扩大，样品用量大大减小，灵敏度大大提高。NMR也可以作定量分析，但误差较大，不能应用于痕量分析。 一、核磁共振的基本原理 1 原子核的自旋与自旋量子数 氢原子核的自旋会沿着它的自转轴产生一个微小的磁场，它本身就好象一个小磁铁一样。 它有磁矩，此磁矩在空间取向是任意的。 核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核。原子核是带正电的粒子。其自旋运动将产生磁矩，但并非所有同位素的原子核都有自旋运动，只有存在自旋运动的原子核才有磁矩。 原子核的自旋运动与自旋量子数I 有关。I=0的原子核没有自旋运动，I 不等于0的原子核有自旋运动。 原子核可按I 的数值分为以下三类。 （1）????????????? 质量数为奇数的核，如1H，13C，17O，19F，31P等，自旋量子数为“半整数”。 （2）????????????? 质量数为偶数，而电荷数（原子序数）为奇数的核如2H，14N自旋量子数为整数（1，2，3…..）。 （3）????????????? 质量数与电荷数都为偶数的核，如12C，16O等，自旋量子数为零。 2.?????? 原子核的磁矩 原子核磁矩μ和自旋角动量P之比为一常数，称为磁旋比，用以表示各种核的特征常数。不同的原子核值不同。 3. 核磁共振的条件 拉摩尔进动与核磁共振 两个能级的能量分别为： 两式相减： 又因为， 所以， 即， 也就是说，当外来射频辐射的频率满足上式时就会引起能级跃迁并产生吸收。 原子核间的相互作用 （1）?????? 对于不同的原子核，由于磁旋比值不同，发生共振时的条件就不同，如将H固定，则射频频率值不同。 （2） 对于同一种原子核来说，值一定，共振频率值随外磁场而改变。 二、化学位移 1.?????? 化学位移的产生 核磁共振条件：?= ?H0/2? 屏蔽作用 H=Ho? ?-屏蔽常数 ↑↓ H实=Ho-H ∣ Ho H 共振条件： 1950年，W. G. Proctor 和当时旅美学者虞福春研究硝酸铵的14N NMR时，发现硝酸铵的共振谱线为两条。显然，这两条谱线对应硝酸铵中的铵离子和硝酸根离子，即核磁共振信号可反映同一种核的不同化学位移。 有机化合物中的质子与独立的质子不同，它的周围还有电子，在电子的影响下，有机化合物中质子的核磁共振信号的位置与独立的质子不同。 化学位移（chemical shift):原子核如质子由于化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化。 质子在不同化学环境下的核磁共振信号 屏蔽作用的大小豫核外电子云密度有关。绕核电子云密度大，核所收的屏蔽作用愈大，核实际受到的磁场强度降低愈多，共振时外加磁场强度就必须增加的愈多。而电子云密度和氢核所处的化学环境有关，因此由屏蔽作用引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学学位移。由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境有密切的关系，因此就有可能根据化学位移的大小来了解氢核所处的化学环境，即了解有机化合物的分子结构。 2 化学位移的表示方法 一般都用适当的化合物作为标准物质，测定样品和标准物质的吸收频率之差，这个差值即化学位移。因此，化学位移是相对于某一标准物质而言的，对氢核的波谱一般常用四甲基硅（TMS）的质子共振吸收峰作为参考标准。TMS的结构式为： 用TMS作为标准物，有以下优点： （1）?????? TMS分子中有12个相同化学环境的氢，核磁共振信号为但一尖峰，用少量的TMS即可测出核磁共振信号。 （2）?????? 因为Si的电负性（1.9）比C的电负性（2.5）小，TMS质子处在高电子密度区，产生较大的屏蔽效应。它产生NMR信号所需的磁场强度比一般有机物质子产生NMR信号所需磁场强度都大，与样品信号之间不会互相重叠干扰。 （3）