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第五章 高分子材料混合与设备 5.1混合与分散 5.2混合设备 5.3橡胶的塑炼与混炼 5.4塑料的混合与塑化 5.5聚合物溶液、分散体、胶乳配制 5.6聚合物共混 5.1混合与分散 一、混合机理——三种扩散 分子扩散:浓度梯度推动。自发。主要发生在气体、低黏度液体中。高分子材料物料中的低分子添加剂有此种扩散 涡流扩散(紊流扩散):主要发生在气体、低黏度液体中。高分子很少发生~ 体积扩散:(对流混合):指流体质点、液滴或固体粒子由系统的一个空间位置向另一空间位置的运动;或指两种或多种组分在相互占有的空间内发生运动,以期达到各组分的均匀分布。在聚合物加工中,这种混合占支配地位。对流混合通过两种机理发生,一种叫体积对流混合(bulk convection mixing);另一种叫层流对流混合(laminar convection mixing)。体积对流混合涉及通过塞流对物料进行体积重新排列,而不需要物料连续变形。这种重复的重新排列可以是无规则的,也可以是有序的。层流混合涉及到通过层流而使物料变形,它是发生在熔体之间的混合。层流混合中,物料要受到剪切、伸长(拉伸)或挤压(捏合) 聚合物混合的特点 聚合物加工中的混合与一般的混合不同,由于聚合物熔体的黏度通常都高于102 Pa·s,因此混合只能在层状领域产生,缺少了提高混合速率的涡旋扩散和分子扩散,这样不利于混合,并会降低混合均匀程度 物料分散的关键是:物料形变和重新分布;外加作用力以克服颗粒凝聚 5.1混合与分散 混合过程要素—— 混炼三要素:压缩、剪切、置换 在高分子材料加工的混合过程中,涉及的作用包括:剪切;分流、合并和置换;挤压(压缩);拉伸 ;聚集。这些作用并非在每个混合过程中都等程度出现,它们的出现及占有的地位会因混合的最终目的、物料的状态、温度、压力、速度等不同而不同 剪切的混合效果与剪切力F的大小和力的作用距离H有关——F越大和H越小,受剪切作用的物料被拉长变形L越大,混合效果越好。力F的方向很重要——当方向有目的地变化时有利于混合均匀和缩短时间,如开炼机人工翻搅物料 ⑴剪切——黏性剪切+分割剪切=磨碎剪切 其作用是把高黏度分散相粒子或凝聚体分散于分散介质中。 黏性剪切:介于两块平行板间的物料通过板的平行运动而使物料内部产生永久变形 ⑵分流、合并和置换 在流道中设置突起板或隔板状的剪切片,进行分流 分流后,有的在流动下游再合并为原状态,有的在各分流束内引起循环流动后再合并,有的在各分流束进行相对位置交换(置换)后再合并,也有以上几种情况同时作用的情况。合并时的两股分流束性质差异(原位置)越大越好 在进行分流时,隔板数为n,则分流数为(n+1)。如果用于分流的隔板设置成串联,串联阶数为m,则分流数为N = (n+1) m ⑶挤压 物料在承受剪切前先经受压缩,使物料的密度提高,这样剪切时可提高剪切效率 当物料被压缩时,物料内部会发生流动——由于压缩引起的流动剪切 例:挤出机中,从加料段到计量段螺槽的深度是由深变浅 ⑷拉伸 使物料产生变形,减小料层厚度,增加界面,有利于混合 ⑸聚集 已破碎的分散相在热运动和微粒间相互吸引力的作用下,重新聚集在一起,是混合的逆过程 应尽量减少这种聚集的发生 二、混合的类型 按物料状态分类——液-液混合,固-固混合,液-固混合 按混合形式分类—— ①非分散混合(nondispersive mixing):也称为简单混合。分为分布性混合、层流混合。粒子大小不变。通过对流→位置交换实现 ②分散混合(dispersive mixing):粒子变小。通过剪切和拉伸实现 (a) 非分散混合 (b) 分散混合 每种体系都具有不同的混合动力学,采用不同的混合设备 非分散混合之分布性混合 分布性混合 ◇发生在固体与固体、固体与液体、液体与液体之间 (1)无规分布混合 例: 混合机中固体与固体的混合 用整体均匀度表征 (2)有序分布混合 例:静态混合器中熔体与熔体的混合 用条纹厚度表征 条纹厚度越小,混合越好 在原理上,可将条纹厚度减少到分子水平 非分散混合之层流混合 层流混合 ◇发生在液体与液体之间 ◇层流混合通过层状流动使物料受到剪切、拉伸或挤压等作用而变形来达到混合 ◇层流混合又分为流变性均匀层流混合和流变性非均匀层流混合 (1)流变性均匀流体的层流混合——各组分流变性均匀,即少组分的粘度与多组分的粘度相同 当将流变性均匀的两种粘性液体混合时,其界面会增加,可把界面的大小作为层流混合程度的定量度量,而界面的变化与混合过程施加给粘性流体的总应变有关 简单剪切流动不
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