第八章氧化还原反应与电极电位.pptVIP

第八章 氧化还原反应与电极电位; 一、 氧化还原反应的基本概念 ; 3）共价化合物中,把两个原子共用的电子对指定给电负性较大的原子后,各原子所具有的形式电荷数即为他们的氧化数. 4）在化合物中，氢的氧化数一般为+1 (在 活泼金属氢化物中为-1) ; 氧的氧化数一般为-2 (在过氧化物中为-1; 在超氧化物 KO2中为-1/2; 在OF2中为+2 ) ; 碱金属 元素氧化数为 +1; 氟的氧化数为 –1 。 5）中性分子中各元素氧化数的代数和为零，复杂离子中各元素氧化数的代数 和等于离子所带电荷数。;按确定元素氧化数规则的先后顺序，就能正确确定化合物中各元素的氧化值。 例：KMnO4，先确定K，+1； 再确定O，-2； 最后确定Mn，+7 氧化数可为整数，也可为分数。 例： Fe3O4 中，Fe：+8/3 ;例：;2、氧化还原反应 1) 不同类型的氧化还原反应: 电子转移 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 电子偏移 C + O2 = CO2 这两类不同的氧化还原反应可以用氧化数概念统一：元素的氧化数发生了变化 。;2) 定义氧化还原反应 元素的氧化数发生了变化的化学反应称为氧化还原反应。 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 氧化数升高称为氧化反应，例如Zn→Zn2+ ； 氧化数降低称为还原反应，例如Cu2+→Cu 。 电子供体失去电子，称为还原剂，如 Zn； 电子受体得到电子，称为氧化剂，如Cu2+。 ;3) 氧化还原半反应和氧化还原电对 氧化还原反应可以根据电子的转移，由两个氧化还原半反应构成： Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 一个半反应是氧化反应：Zn - 2e- → Zn2+ ； 一个半反应为还原反应：Cu2+ + 2e- → Cu 。 氧化反应和还原反应同时存在，在反应过程中得失电子的数目相等。;氧化还原半反应用通式写做 氧化型 + ne- 还原型 或 Ox + ne- Red 式中n为半反应中电子转移的数目。 Ox 表示氧化数相对较高的氧化型物质； Red表示氧化数相对较低的还原型物质。;同一元素的氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧化还原电对。 用“氧化型/还原型” （Ox/Red）表示。 氧化还原电对的书写形式与反应式有关。 半反应 电对 MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O MnO4-/Mn2+ MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH- MnO4-/MnO2;二、 原电池和电极电位;1）原电池的组成 两个半电池（或电极）。半电池包括电极材料（电极板）和电解质溶液，电极板是电池反应中电子转移的导体，氧化还原电对的电子得失反应在溶液中进行。 盐桥连接两个半电池，沟通原电池的内电路。;2）电池的反应 将ZnSO4 溶液和Zn片构成Zn半电池，是原电池的负极(anode)； CuSO4溶液和Cu片构成Cu半电池，是原电池的正极(cathode)。 负极反应 Zn → Zn2+ + 2e- （氧化反应） 正极反应 Cu2+ + 2e- → Cu （还原反应） 由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为电池反应(cell reaction)。 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+;3）原电池组成式 “|”表示相界面，同一相的不同物质用“,”隔开。 “||”表示盐桥。 溶液标浓度；气体标压力。 溶液靠盐桥，电极板在两边。 负极在左，正极在右。;2、电极电位的产生 金属电极板浸入其盐溶液中，存在相反的过程，速率相等时，建立动态平衡： 金属极板表面上带有过剩负电荷；溶液中等量正电荷的金属离子受负电荷吸引，较多地集中在金属极板附近，形成所谓双电层结构，其间电位差称为电极电位。 ;3、标准电极电位 电极电位符号?ox/red，单位V。电极电位与电对本性、温度、浓度有关。 电极电位绝对值无法直接测定，使用的是相对值，以标准氢电极( SHE)为参照。 1）IUPAC规定标准氢电极 ?SHE=0.00000V; 2）电极电位的测定 将待测电极和已知电极组成原电池 原电池的电动势： E=?待测-?已知 ; 3）标准电极电位及应用 标准态下测得的氧化还原电对的电极电位就是标准电极电位，符号?qox/red。 是热力学标准态下的电极电位； 反应用 Ox + ne- Red表示，所以电极电位又称为还原电位； 电极电位是强度性质，与物质的量无关，如 Zn2+ + 2e- Zn ?q (Zn2+/Zn)= -0.7618