第十三章分子结构.pptVIP

c ) 最大重叠原理 在对称性一致、能量相近的基础上，原子轨道重叠越大，越易形成分子轨道，或说共价键越强。 3°分子轨道中的电子排布 电子在分子轨道中依能量由低到高的次序排布。与在原子轨道中排布一样，仍遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。 13.5.4 同核双原子分子的分子轨道的能级 1°分子轨道能级图 同核双原子分子的分子轨道能级图分为 A 图和 B 图两种。 A 图适用于 O2 ，F2 分子；B 图适用于 B2，C2，N2 等分子（N2及其以前）。 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO A 图 2p 2p ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2py ? 2 pz ? 2px 1s 1s ? 1s ?*1s 2s 2s ? 2s ?*2s AO 2p 2p B 图 MO AO ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2 py ? 2pz ? 2px B 图 2p 2p A 图 ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2py ? 2pz ? 2px 2p 2p ?*2px ?*2pz ?*2py ? 2 py ? 2pz ? 2px 注意 A 图和 B 图之间的差别 H2 分子轨道图 ?? ?*1s ? 1s MO AO AO 1s 1s ? ? 分子轨道式 ( ?1s ) 2 2°电子在分子轨道中的排布 电子填充在成键轨道中，能量比在原子轨道中低 。这个能量差就是分子轨道理论中化学键的本质 。 可用键级表示分子中键的个数。 键级 = ( 成键电子数 － 反键电子数 ) / 2 H2 分子中，键级 = ( 2 － 0 ) / 2 = 1 （单键 ） He2 分子 （1）分子的电子构型 “He2”: (σ1S)2(σ1S*)2（非键电子） 如CO2与N3-、N2O（笑气）、NO2+、OCN-、SCN- 互为等电子体：16电子体。 · · ·· ·· · · ：O — C — O ： 如CO32- ：与NO3-、BF3、BO33-互为“等电子体”? 含有 O3与 SO2、NO2-互为“等电子体”。 13.4 价层电子对互斥理论 1940 年 希吉维可（ Sidgwick）和坡维尔（Powell) 提出价层电子对互斥理论（VSEPR），用以判断共价分子的几何构型。 13.4.1 价层电子互斥理论的基本要点 1．ABn分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对数 Vp(Valence Pair) = Bp(Bond Pair )＋Ip(Isolated Pair) 价层电子对数=成键电子对和孤电子对数之和 或者表示为：AXnEm，X表示配位原子，n为配位原子的个数；E 表示中心原子上的孤对电子，m是孤电子对数。则有 m =（A的族数 – X的化合价?X的个数 + / – 离子电荷）/ 2 2．价层电子对由于静电排斥作用而趋于尽可能彼此远离，尽可能使分子采取对称结构，使斥力最小。 3. 中心原子A的价层电子对斥力大小与电子对类型有关： Ip-Ip Ip-Bp Bp-Bp 13.4.2 推断ABn分子或离子空间构型的步骤 （A－中心原子，B－配位原子） 1. 确定中心原子价层电子对数 价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位 原子提供的电子数 ? 离子电荷代数值) / 2 电子总数为奇数时，则电子对商进位 。例如电子总数为 9， 则电子对数为 5 。 ① H和(X)卤原子作为配位原子时，各提供一个价电子，O和S作为配位原子时提供的电子数为0。 ② 卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7。 ③ O、S作为中心原子时，提供的价电子数为6。 例： 价电子数 价电子对数 PO43- N = 5+3 = 8 4 NH4+ N = 5 + 4 - 1= 8 4 CCl4 N = 8 4 NO2 N = 5 2.5 （实际处理时看成3对电子） ICl2- N