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铁氧体晶体结构与磁性 UNITED ELECTRONICS CO., LTD优耐电子（深圳）有限公司 研发部:伍卓权 2009-04-08 一. 铁氧体的晶体结构 二. 铁氧体磁性来源 三. 超交换作用 四. 复合铁氧体 铁氧体的晶体结构 铁氧体是是氧化铁(Fe2O3)和其他一种或几种金属氧化物化合而成的物质,是复合氧化物. 铁氧体的晶体结构主要有三种: A.尖晶石型; B.柘榴石型; C.磁铅石型. 铁氧体的晶体结构 A.尖晶石型铁氧体的晶体结构 化学式是:MeFe2O4或MeOFe2O3 其中Me代表二价金属离子(常有:Mn2+,Co2+, Cu2+ Ni2+,Mg2+,Zn2+,Fe2+,Cd2+等等)通常是过渡金属元素. 分子式中Fe3+离子也可以被其他三价金属离子取代,通常是Al3+,Cr3+或Ca3+;也可以被Fe2+或Ti4+取代一部分. 由于与一种叫镁铝尖晶石的矿石(MgAl2O4)的结构相同而得名. 铁氧体的晶体结构 尖晶石铁氧体的晶格结构 呈立方对称. 一个单位晶胞含有8个分子式, 一个晶胞的分子式为M2+8Fe3+16O2-32 , 所以,一个铁氧体单晶胞内共有56个离子, 其中M2+离子8个, Fe3+离子16个, O2-离子32个. 三者以氧离子的尺寸最大, 晶格结构组成必然以氧离子作密堆积, 金属离子填充在氧离子密堆积的间隙内. 如下图所示: 铁氧体的晶体结构 铁氧体的晶体结构 在32个氧离子密堆积构成的面以立方晶格中,有两种间隙:1)四面体间隙;2)八面体间隙. 四面体间隙由4个氧离子中心联结构成的4个三角形平面包围而成,这样的四面体间隙共有64个,而且,四面体的间隙较小,只能填充尺寸小的金属离子. 八面体由6个氧离子中心联线构成的8个三角形平面包围而成,这样的八面体共有32个,八面体的间隙较大,可以填充尺寸较大的金属离子. 一般地,四面体间隙简称为A位;八面体间隙简称为B位. 铁氧体的晶体结构 一个尖晶石单胞,实际上只有8个A位和16个B位被金属离子填充. 填充A位的金属离子构成的晶格称为A次晶格,同理也有B次晶格. 实用上,把M2+离子填充A位,Fe3+离子填充B位的分布定义为”正型”尖晶石铁氧体即,(M2+)[Fe3+2]O4 如果上述分布对调了,则定为”反型”尖晶石铁氧体,即(Fe3+ )[M2+ Fe3+]O4,如:Li,Cu,Fe,Co,Ni铁氧体. 正型结构的铁氧体只有ZnFe2O4和CdFe2O4两种 铁氧体的晶体结构 此外,还有介于正型与反型之间的混合分布结构, 即,(M2+(1-X)Fe3+X)[M2+ XFe3+ (2-X) ]O4 式中x为M2+离子占有A位的份数. 当x=1时变成反型,即,(Fe3+)[M2+ Fe3+ ]O4 表示:M2+全在B位上,而Fe3+各有一半占据A位和B位,如:Li,Cu,Fe,Co,Ni铁氧体. 当x=0时变成正型结构,即(M2+)[Fe3+2]O4 表示:M2+全在A位上,而Fe3+全在B位,如: ZnFe2O4和CdFe2O4 一般是0x1.(大多数铁氧体是这样的结构) 铁氧体的晶体结构 金属离子占A位B位的倾向 金属离子的分布规律一般与离子半径、电子层结构、离子价键平衡、离子序化以及工艺条件等因素有关. 一般情况下,金属离子占A位B位的倾向是 (占A位最强) A←Zn2+, Cd2+, Ca3+, In3+, Mn2+, Fe3+, Mn3+， Fe2+, Mg2+, Cu2+, Co2+, Ti4+, Ni2+, Cr2+→B (占B位最强) 铁氧体的磁性来源 铁氧体内部也有强的自发磁化. 研究指出,由于铁氧体中的金属离子都被较大的氧离子隔开着,间距较大,所以各磁性离子的电子云没有重叠部分,因此,不会有直接的交换作用,但是它们可以通过夹在他们之间的氧离子形成间接交换作用,也叫超交换作用.它使每个次晶格内的离子磁矩平行排列. 两个不同的次晶格的离子磁矩则是反平行的. 如果两个次晶格的磁矩大小相等,则宏观磁矩为零. 如果两个次