电子材料原理part06.ppt

二、电子结构瓷（装置瓷）瓷料制备 （一）粘土类原料 粘土矿物主要是一些含水铝硅酸盐，其晶体结构是由[SiO4]四面体组成的(Si2O5)n层和一层由铝氧八面体组成的AlO(OH)2层相互以顶角联接起来的层状结构，这种结构在很大程度上决定了粘土矿物的主要性能。 1、粘土的种类 （1）高岭石类 高岭石的化学分子式为：Al2O3·2SiO2·2H2O 高岭石质量百分比为：39.53%Al2O3、46.51%SiO2、13.96%H2O 高岭石晶体结构式为：Al4(Si4O10)(OH)8 （2）蒙脱石类 蒙脱石的理论化学通式为：Al2O3·4SiO2·nH2O（n2） 蒙脱石晶体结构式为：Al4(Si8O20)(OH)4·nH2O （3）伊利石类 白云母的化学通式为：K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O 水云母的化学通式：(H3O)2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O→3Al2O3·6SiO2·5H2O 伊利石晶体结构式为：K2(Al,Fe,Mg)4(Si,Al)3O20(OH)4·nH2O （4）水铝英石 它的组成变动无常，SiO2/Al2O3在0.4～8之间变化。水铝英石在自然界并不常见。 2、粘土的性质 粘土是陶瓷工业的主要原料，粘土的性质对陶瓷的生产有很大的影响，因此掌握粘土的性质，尤其是工艺性质，是陶瓷生产得以稳定的基本条件。 （1）可塑性 在外力的作用下产生形变，但不开裂，当外力去掉后，仍能保持其形状不变，粘土的这种性质称为可塑性。 粘土可塑性的大小主要决定于固相与液相的性质和数量。粘土的可塑性能根据可塑指数或可塑指标可分为： 强塑性粘土 指数15 指标3.6 中塑性粘土 指数7～15 指标2.5～3.6 弱塑性粘土 指数1～7 指标2.5 非塑性粘土 指数?1 提高坯料可塑性的措施有： ① 将粘土进行淘洗，除去夹杂的非可塑性物料，或进行长期风化。 ② 将润湿的粘土或坯料进行长期陈腐。 ③ 将泥料进行真空处理，并多次练泥。 ④ 掺入少量的强可塑性粘土。 ⑤ 必要时加入少量强胶体物质，如糊精、羧甲基纤维素等。 降低坯料的可塑性措施有： ① 加入非可塑性原料，如石英、瘠性粘土、熟瓷粉等。 ② 将部分粘土预先煅烧。 （2）结合性 粘土的结合性主要表现为能粘结其它瘠性物料的结合力的大小，粘土的这种结合力在很大程度上由粘土矿物的结构决定。 （3）离子交换性 粘土颗粒由于其表面层的断键和晶格内部的离子被置换，粘土表面总是带有电荷，同时又吸附一些反离子。在水溶液中，这种吸附的离子又可被其它相同电荷的离子所置换，这种离子交换反应发生在粘土的表面部分，而不影响硅铝酸盐晶体结构。 （4）触变性 粘土泥浆或可塑泥团受到振动或搅拌时，粘度会降低而流动性增加，静止后又逐步恢复原状。此外泥料放置一段时间后，在维持原有的水份情况下也会出现变稠和固化现象。这种性质统称为触变性。 3、粘土的加热变化 粘土在加热时发生一系列的化学变化，与此同时也发生一系列的物理变化，如体积膨胀与收缩、气孔率降低与增高，失去部分质量，吸热与放热等。粘土在加热过程中的变化包括二个阶段，脱水阶段与脱水后产物的继续转化阶段。 （1）脱水阶段 例如，高岭土Al2O3·2SiO2·2H2O加热，其脱水过程如下： 100～110℃ 大气吸附水与自由水的排放。 110～400℃ 其它矿物杂质带入水的排出。 400～450℃ 结构水开始缓慢排出(2个OH变成一个H2O↑，留下一个O) 450～550℃ 结构水快速排出。 550～800℃ 脱水缓慢下来，800℃脱水近于停滞。 800～1000℃ 残余水排出完毕。 粘土脱水后均变为脱水产物，高岭石类粘土脱水后生成偏高岭石反应式如下： Al2O3·2SiO2·2H2O Al2O3·2SiO2 （2）脱水产物继续转化阶段 温度升高，偏高岭石由925℃开始转化为尖晶石型新结构物，其反应如下： 2[Al2O3·2SiO2] 2Al2O3·3SiO2（Al-Si尖晶石）+ SiO2 继续加热就会转化为热力学稳定的莫来石而分离出方石英： 3(2Al2O3·3SiO2) 2(3Al2O3·2 SiO2)(莫来石)+5SiO2(方石英) 各种粘土矿物在高温下都能生成莫来石晶体，莫来石是一种针状或