共价键与分子结构.ppt

第十章 分子结构 化 学 键 如何确定中心原子的杂化方式？ 1. 杂化轨道数(H)=孤对电子数(L)+?键数(?) ?键数？两原子键有且只有一个σ键 孤对电子数：满足周围原子为8电子稳定结构(双键、三键、配位键)所余下的电子对数 杂化轨道数：与杂化方式是一一对应的 杂化轨道数 2 3 4 5 6 杂化方式 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 如何确定中心原子的杂化方式？ 1. 杂化轨道数(H)=孤对电子数(L)+?键数(?) 如何确定中心原子的杂化方式？ 2. 杂化轨道数(H)=1/2{中心原子价电子数+周围配体原子提供电子数－电荷数} 周围原子提供电子的情况： 单键时，配位原子提供的价电子数为1，如H、卤素 双键时，配位原子提供的价电子数为0，如O、S 叁键时，配位原子提供的价电子数为-1，如N 关于杂化轨道理论 轨道杂化一般包括激发、杂化、成键过程 只有中心原子杂化，且杂化前后轨道总数目不变 杂化轨道数目由形成的?键数和中心原子的孤对电子数之和决定 杂化方式与杂化轨道数是一一对应的，且决定分子的空间构型(需考虑孤对电子)，由σ键确定，π键在σ键基础上形成 杂化必有 s 轨道参与，且不得跨越轨道 杂化后的轨道只能用来形成?键或填入来自中心原子的孤对电子，若有不参与成键的孤对电子则为不等性杂化 10.3 价层电子对互斥理论 杂化方式的判断较困难 知道杂化方式也难以判断分子的空间构型，如SF4：H=4?+1L=5，sp3d，但L放在哪？ 1940 年Sidgwick提出价层电子对互斥理论(valence-shell electron-pair repulsion, VSEPR)，用以判断分子的几何构型。 对于分子AXm，A 为中心原子，X为周围原子(配体)，m为配体的个数。配体X均与A有键联关系。 本节讨论的 AXm型分子中，A 为主族元素的原子。即VSEPR不适用于由过渡元素形成的配合物。 AXmEn型分子的几何模型 三、分子轨道的形状 三、分子轨道的形状 三、分子轨道的形状 三、分子轨道的形状 三、分子轨道的形状 二、理论要点 两个原子轨道?a、?b线性组合产生两个分子轨道 ?1=c1?a+c2?b，?1*=c1?a－c2?b 1) 把分子看成一个整体，电子在整个分子势场内运动，并以分子轨道波函数? 描述 2) 分子轨道由原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等 ?,?,? 多中心 不同原子的原子轨道线性组合 组合 s,p,d,f,… 单中心 同一原子内部不同轨道的重新组合 杂化 二、理论要点 ?1=c1?a+c2?b，?1*=c1?a－c2?b 组合的分子轨道数与组合前的原子轨道数相等，即n个原子轨道经线性组合得到n个分子轨道。 能量比原子轨道低的分子轨道称为成键分子轨道，而能量比原子轨道能量高的分子轨道称为反键分子轨道。 成键轨道：?、?；反键轨道：?*、?*(反键不是不成键) ? *MO 反键?* E AO AO MO ? MO 成键? + ± + + + － 二、理论要点 3) 有效组成分子轨道的条件 对称性匹配原则：即组合成分子轨道的原子轨道的波函数相对于键轴具有相同的对称性。 关于原子轨道和分子轨道的对称性 ?对称：绕x轴旋转180?，形状符号都不变。例如：原子轨道s，px， 化学键：?键。 关于原子轨道和分子轨道的对称性 ?对称：绕x轴旋转180?，形状不变，符号相反。例如：原子轨道py，pz，dxy，dyz，dxz 化学键：?键。 b、d、e符合对称性匹配原则 3) 有效组成分子轨道的条件 对称性匹配原则 能量近似原则：只有能量相近的原子轨道才能组成有效的分子轨道。 H 1s －1312 kJ·mol-1 Na 3s － 496 kJ·mol-1 O 2p － 1314 kJ·mol-1 Cl 3p － 1251 kJ·mol- 1 (以上数据根据I1值估算） 左面3个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子轨道 ；但Na 3s比左面3个轨道的能量高许多，不能与之组合。实际上Na与H，Cl，O 一般不形成共价键，只以离子键相结合 最大重叠原则 4) 分子轨道的表示 ?1s， ?2py，?2s*