卤代烃和芳烃.ppt

有机化学部分内容 有机化合物的结构和命名和同分异构现象 烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃 卤代烃和芳香烃 醇、酚、醚和羰基化合物 羧酸及其衍生物、含氮有机化合物 有机天然产物高分子化合物 例如 (b) SN1反应立体化学 (c) The ion-pair hypothesis in SN1 reaction 1.3.1.2 SN2反应 (a) SN2反应机理机理 (b) SN2反应立体化学 *亲核试剂 * 离去基团 SN1与SN2的区别 2.1　苯的结构 2.1.1　苯的凯库勒结构　　　 　 2.1.2　苯的共振式，共振的稳定化作用 书写共振结构式应遵循的原则: 第一类定位基又称为邻、对位定位基。当 苯环上连有这类取代基时，新进入苯环上 的取代基主要进入它的邻、对位；除去卤 素外都使亲电取代反应变得比苯要容易。 属于邻、对位定位基的有： 第二类定位基又称作间位定位基。当苯环 上连有这类取代基时，新进入苯环上的取 代基主要进入它的间位且使亲电取代反应 变得比苯较难进行，即有“致钝”作用。属 于间位定位基的有： N H 3 N R 3 N O 2 CF 3 CCl 3 C N ， ， ， ， ， ， ， ， ， S O 3 H C O H C O R C O H O C N R 2 O C O O R 最强 氨基正离子 三氯甲基 三氟甲基 氰基 酰基 羧基 酯基 二取代酰胺基 必须指出，这两类取代基无论哪一种，它们的定位效应都不是绝对的。邻、对位定位基可使第二个取代基主要进入它们的邻、对位，但往往也有少量间位产物生成；间位定位基的情况也如此。 (2)二元取代苯的定位规则 苯环上已有两个取代基称为二元取代基。第三 个取代基进入苯环的位置，将由原有的两个取 代基来决定。分析起来，有以下几种情况： 1）苯环上原有两个取代基对于引入第三个取 代基的定位方向一致。 例如： 消除反应与亲核取代反应的竞争 一般情况下E1与SN1，E2与SN2竞争 CH3X SN2 大部分反应，SN2 位阻大的强碱时，E2（e.g.,(CH3)3CONa) 弱碱时，SN2; 强碱时，E2 一般不会 SN2; 溶剂解时，SN1/E1; 低温时，SN1; 强碱时， E2 RCH2X R2CHX R3CX Problem: 完成下列反应，指出反应机理 是SN1、SN2、E1或E2？ 1.3.3 与金属的反应 1.3.3.1 与金属镁的反应(Grignard reagents) Grignard reagents 中不能包含有下列基团： -OH, -NH2, -NHR, -COOH, -SO3H, -SH, -C?C-H, -CHO, -COR, -COOR, -CONH2, -C?N, (R)-NO2 由Grignard reagents合成其它有机金属化合物 烷基锂的制备，烷基铜锂的制备 1.3.3.2 与碱金属的反应 武慈（Wurtz)反应 1.4 卤代烃的制备 1.4.1 醇的卤代: 1.4.2 卤化物的交换: 1.4.3 由烃制备: （a）烃的卤代： （b）不饱和烃的加成： （c）氯甲基化反应： （70%） （少量） 1.5 综合练习 Problem1: 由环己醇合成 方法之一： 二、芳香烃 2.1.2 共振论 共振论 Double bond to this oxygen? Or to this oxygen? Nitromethane 为了解决经典结构式表示复杂的离域体系所产生的矛盾而提出的,是虚构的,想象的. 对于一个实际分子,并不是可能存在的共振结构的贡献都是一样的,而且是有些大,有些小.对于小的极限结构可忽略不写. 即使写出的可能极限结构也未必都存在, 另外分子的真实结构只是这些可能的极限结构的叠加.介于这些可能的极限结构之中,或说共振于这些极限结构之间. 一切极限结构式必须是正确的经典结构式,必须 符合书写经典结构式的规则. 同一化合物分子的不同极限结构式之间,只存在 电子的转移,而不存在原子核的相对移动. 同一化合物分子的一切极限结构式必须保持相 同的成对电子或未成对的孤电子. (但电荷分离的共振是可以的) 同一化合物分子的不同极限结构式的贡献大小 并不一样. 2.1.3 苯的结构的现代观点 2.2 芳香烃的异构和命名 2.3 苯的性质 2.3.１　物理性质 2.3.２　化学性质 2.3.２.１　芳环上的亲电取代反应 2.3.２.１芳环上的亲电取代反应 苯环的亲电取代反应 苯环的离域π 轨道 B. 反应机理 π络合物 在亲电取代反应中，无论是正离子还是极性