4化学工艺学课件第四章.ppt

▲生产中温度控制的要求： ①二水物流程温度控制在65~80℃； ②半水物流程控制在97~110℃. ⑵反应温度： ●作用：提高反应速率，降低液相黏度，有利于形成粗大晶体和提高过滤强度。 ●温度过高危害：会生成不稳定的无水物，使过滤困难，而且矿石中杂质的溶解度增加，影响产品质量。 ▲工艺过程控制：严格控制洗涤滤饼进入系统的水量，即可控制料浆中P2O5的浓度。 ⑶.料浆中P2O5浓度： ●作用：反应料浆中P2O5浓度稳定时，可保证硫酸钙溶解度变化较小和过饱和度稳定，有利于硫酸钙晶体的生长。 ▲对工艺操作的影响：固含量即料浆中的液固比。固含量高，料浆粘度大，对料浆分解与晶体长大不利，但液相含量提高，生产能力降低。 ⑷.料浆中固含量 ●工艺过程控制： ①.二水流程液固比为（2.5~3）：1； ②.半水流程液固比为（3.5~4）：1。 ⑸.回浆：回浆可提供晶种，实际生产中回浆量为加入物料量的100~150倍左右。 ⑺.料浆搅拌：生产中要采取有效搅拌措施，有利于颗粒表面更新和消除局部游离硫酸浓度过高，防止包裹现象和消除泡沫，但搅拌强度不应过高，以免晶体破碎。 ⑹.反应时间：指物料在反应槽中的停留时间。因硫酸分解磷矿的反应速率较快，反应时间取决于硫酸钙晶体的成长时间，一般控制在4h左右。 ⑴磷矿磨碎：采用干磨或湿磨方法，将磷矿研磨至所需细度。 9.生产工艺流程 ●湿法磷酸生产工艺流程的基本工序： ⑵磷矿浸取： ●在搅拌及料浆循环下进行硫酸分解磷矿的反应。●二水物工艺采用多槽串联、单槽或多格单槽浸取；半水物和再结晶工艺，必须采用多槽反应系统。 ⑶料浆冷却：磷矿分解为放热过程。为控制反应温度必须对料浆冷却， ●鼓风冷却与真空冷却的对比： ①鼓风冷却的效果受周围环境的温度与湿度影响大，尾气含氟量多，对环境污染大； ●料浆冷却方法： 鼓风冷却和真空冷却方法。 ②真空冷却不受周围环境温度和湿度的影响，无需对排放物处理，对环境污染少，但缺点是设备与管线易结垢，需要定期清理。 ▲生产注意事项：过滤机是湿法磷酸生产装置中结构最复杂、价格最昂贵的设备，需要专人负责。 ⑷料浆过滤 ●料浆组成：料浆中含有磷酸、硫酸钙结晶、酸不溶物、未反应磷矿及液相中重新析出的氟硅酸盐等固体。 ▲过滤设备：真空过滤机 ●过滤洗涤方法：逆流洗涤过滤法 ⑸返回磷酸系统：将洗涤液与部分滤液返回反应系统，维持反应料浆所需的液固比。 ⑹湿法磷酸的浓缩：二水物法所得磷酸含P2O5=28~30%，半水物法磷酸含量较高，都未达到商品磷酸浓度要求（P2O5=50~52%），均需要浓缩处理。 ▲浓缩方法：目前普遍采用真空蒸发浓缩磷酸。 ⑺含氟气体吸收：生产中所排放的尾气含有氟化物应进行吸收，达到环保要求。 ⑻再结晶系统：对于半水物-二水物流程或二水物-半水物流程，需将硫酸钙的结晶进行转化。回收的P2O5返回反应系统，滤饼作副产物使用。 ▲工艺条件：液相游离ρ（SO3）=0.25～0.35g/ml，反应温度75～85℃，停留时间4~8h，料浆液固比（2.0~3.0）：1，P2O5得率93~97%，成品磷酸P2O5=28~30%。 ▲该工艺特点： ①.工艺流程短，生产操作简便，设备投资节省； ②.能量消耗低，磷矿石中磷的转化率较高； ③.所得磷酸的浓度较低。 4.几种典型的湿法磷酸生产工艺 ⑴二水物法（DH）：典型流程有雅可布斯-道尔科Ⅱ流程和罗纳-布朗流程。 ●影响酸解速率的因素： ①物料粒度，温度，搅拌速率； ②孔隙率（固体物料孔隙率越大，越易酸解） ③悬浮液液固比（液固比越大，酸解速率越高） ●酸解设备类型： ①.机械搅拌槽式反应器； ②.空气鼓泡槽式反应器； ③.回转筒式反应器，板式浸取塔； ④.增稠浸取器，螺旋浸取器等。 ①.硼砂生产工艺： ●工艺过程：水蒸气加热，纯碱与硼矿反应，使其分解为可溶性的硼盐和不溶性碳酸盐加以分离。 ②泡花碱（硅酸钠）生产工艺： ●工艺过程：硅石粉与烧碱溶液加入加压釜中，高温反应，生成硅酸钠。目前我国泡花碱作为黏结剂的用量较大，但出口包装的黏结已禁用。 ⑵碱浸取 ●氨浸取特点：氨与铜、钴、镍可形成稳定的络离子，使其容易转入溶液中与矿物质分离。 ●硫化钠碱浸取特点： 硫化钠与砷、锑、锡、汞作用生成稳定的金属硫离子络合物，为防止硫化钠水解，浸取时需加入NaOH； ▲Au的精炼可采用将上述制取的金，溶解于王水，再经过电解可制取含量为99.98%的金。 ●氰化钠浸取： 金、银的提取广泛使用氰化钠浸取，金、银能与CN-形成稳定的络合物，降低了金、银的氧化还原电位，从而使其转入溶液而分离； ▲影响碱浸取反应速率的因素： 碱类物质与矿物的配比；反应时间； 操作压力；搅拌强度等， 由于浸取多在溶液中进行，原料颗粒度与碱液浓度也要控制。 ▲碱浸取反应器类型：