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KH-550的气相色谱/质谱联用分析 张廷志 侯镜德 浙〔江大学分析测试中心，杭州310027) KH-55。作为有机硅烷系列中的一种，主要被用来做交联剂。它是一种改性的硅烷，即其中一 个取代基位置被胺基置换。KH-550中如果含有较多的杂质，可能会使产品的各项指标下降，甚至 严重影响到产品的质量。目前对硅烷的分析多般还是通过中和反应测氨值，而对硅烷分子结构式的 定性分析以及在样品中同一系列硅烷各组分的含量测定，则研究比较少，因此建立一整套对产品中 主要组分及其杂质的快速、有效的定性定量分析方法是很有必要。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 GC:温岭GC-9790色谱仪，并配有C-RIB数据处理机;GUMS联用仪型号:HP6890/5973GUMS 仪。样品:浙江传化化学有限公司公司提供:其他样品均为分析纯。 12GUMS条件 气相色谱:SE-54石英毛细管柱((20mX0.25mmX0.25ilm);载气:高纯氮气;载气流速: 50mLlmin;氢气流速:30mLlmin:空气流速:300mL/min;分流比:40:1:进样口温度:2500C; 检测器:FID;FID量程(RANG)l02;程序升温:50℃保持3min，然后以5C/min升温到250`C, 并保持10min;进样量:0.2匹: 气相色谱一质谱联用仪:HP-5石英毛细管柱((30mX0.25mmX0.25um);载气:He;分流比:100:1; 进样口温度:250C;程序升温:50℃保持3min，然后以6C/min升温到200C，并保持 10min, 自动进样量:1匹:溶剂:二氮甲烷。EI离子源;电子能量NO;离子源温度200*C:接口温度: 260C:倍增电压:1682V:扫描范围:0-500amu;扫描速度:1000amu/sa 2 结果与讨论 (1)样品的GUMS总离子流色谱图见图1(略)，各组分1,2,3,4,5,6,7由计算机谱图库 检索得出它们的分子结构式见表 1。从总离子流图可知，样品的主要成分为 [(CH3CH20)ISiCH2CH2CH2NH2]，其他杂质依次为[(CH3CH20),Si]，[(CHICH20)3SiCH2CH2CH3], [(CHICH20)ISCHICHCH2] ， I(CH3CH20)3SCH2CH2CH2CH2CH3] [(CH,CH20)3SiOCH2CH2CH(CH2CH2)NCHZCH2NHCH3]， [(CH3CH20)ISiCH2CH2CH2N(CHZCH20H)21，他们可能是 在生产过程中的原料和反应副产物。 (2)根据GC/MS总离子流图和质谱图，可以推知样品的各组分的裂解途径为: ① 主要成分3为 〔(CH3CH20)ISiCl12CH2CH2NH2],保留时间(动为17.90min，分子离子峰(m/z)221, 质谱峰(m/z)175为M(-46),基峰(m/z)163为([-58),206,192分别为分子丢失一个CH3,CH2CH3. 以上都是合理丢失，证实分子离子峰为221，而且在质谱图上出现胺基的特征碎片峰(m/z)30为 (CH2NH2)% ② 杂质1为[(CH3CH20),Si]，保留时间(4R)为9.60min，分子离子峰m(/z)208，出现在质谱的 最高场，193(M-15)十，179(M-29)均‘属于合理丢失。在质谱图中荃峰(m/Z)为 193,(另外质谱峰 (m/习149([-45-14丫丰度也很高，强度接近于分子离子峰)而不是此类化合物常见的基峰(耐习163, 主要是分子的4个取代基都是-CEt，分子的空间结构很对称，因此能稳定存在而不易单独失去一个 -OEt，但相对更容易失去CHI或失去二个一OEt后接着再失去一个CH2(重排)。 ③ 杂质2为 (〔CH3CH20)ISiCHICHICHI]，保留时间(td为11.52min，分子离子峰(m/z)206, 分子结构不如前面全对称稳定，所以分子离子峰丰度不够高.换一个角度说，分子更容易失去不对 称的那一部分，形成更稳定的离子163，质谱峰(蒯力63,79,91,107,135,149稳定性相对弱， 所以丰度也低。质谱峰(m/z)29,45为分子掉下来的碎片峰CH2CH3,OCH2CH3, 表 1 样品中各组分的分子结构式 序号