NSFCC汽油脱硫钝化剂的工业应用.docVIP

?NS-FCC汽油脱硫钝化剂的工业应用 ? 司志谦1 姜鹏2 1 齐鲁分公司胜利炼油厂生产技术处 2 齐鲁分公司胜利炼油厂联合装置车间 摘要 介绍了NS-FCC汽油脱硫钝化剂在胜利炼油厂第一催化裂化装置上的应用情况，分析了脱硫后产品中硫含量的变化。试验数据表明，在脱硫剂达到系统藏量的7％左右时，脱硫效果显著，汽油脱硫率达到了23.11％，加剂前后对催化剂的结构、微反活性没有影响，对汽油质量无不良影响，且对产品分布无影响，取得了较好的应用效果。 关键词汽油脱硫钝化剂 脱硫 催化裂化 试验 1 前言 随着胜利炼油厂高硫高酸原油的加工，第一催化裂化装置原料中硫含量明显增加，催化汽油、催化柴油中硫含量偏高，不能适应汽油升级的要求。产品中硫含量偏高，不但影响了燃料油质量，而且严重污染环境。为改善这一状况，在第一催化裂化装置进行了南京石油化工股份有限公司NS-FCC汽油脱硫剂试验。 2 NS-FCC汽油脱硫钝化剂性能 NS-FCC汽油脱硫钝化剂的物理性质见表1。 ? 表1 物理性质 项目 质量指标 试验方法 外观 均相液体 目测 密度（20℃）/（kg.m-3） ≥1 250 GB/T4472 凝点/℃ ≤-15 GB/T510 pH值 6～9 广泛试纸 运动粘度（20℃）（mm2.s-1） ≤80 GB/T265 ? 2.1 汽油催化脱硫作用机理 脱硫剂的组成属于LENIS（路易斯）酸，它们能与汽油中的硫化物裂解成路易斯碱硫化物，通过吸附和化学反应相互作用而脱除硫。而硫分子通过吸附在催化裂化催化剂上的NS-FCC汽油脱硫钝化剂而转化成硫化氢。催化裂化汽油中的含硫化合物主要以噻吩类化合物形式存在，这类化合物在催化裂化条件下比较稳定，在不加氢的反应条件下，噻吩环必须经氢转移反应饱和后才可以将C-S键断裂。对于降低汽油硫含量助剂，一般认为是作为路易斯酸可以选择吸附汽油沸程内具有孤对电子的噻吩类化合物，经氢转移反应将噻吩环饱和，提高四氢噻吩裂化为硫化氢的速率，从而减少了四氢噻吩脱氢转变为噻吩的可能性。 各种硫化物脱除方式： ①硫醇能被吸附，再裂解成硫化氢； ②噻吩和烷基噻吩类硫化物能被烷基化，再裂解成硫化氢； ③苯并噻吩也被吸附，裂解成含硫积焦，再使用SOX NS-FCC催化脱硫剂的情况下，积焦的硫发生氧化反应转化成SOX，再转化成金属硫化物，最后转化成硫化氢； ④大环烷烃、硫、氮化合物在环缩合前可被裂解。 NS-FCC汽油脱硫钝化剂加剂流程图见图1。 2.2 试验过程 a)本次试验从10月22日开始向系统内注入NS-FCC汽油脱硫钝化剂，至11月16日结束； b)在NS-FCC汽油脱硫钝化剂试用前进行一次空白标定，时间为2天，期间产品单独进罐，每天进行一次物料平衡结算； c)NS-FCC汽油脱硫钝化剂加剂量分别为：（1）快速加注阶段按200 mg/L（对新鲜原料油比例）添加，时间为15天；（2）平衡加注阶段按50 mg/L（对新鲜原料油比例）添加，时间为10天。试验期间各产品单独进罐，每天进行一次物料平衡核算。 2.3 试验方案 a)新鲜水注入金属钝化剂储罐，反复冲洗罐内杂质，直到放空处见清水； b)根据泵的性能检测图，调节泵的行程，用水考察泵的流量（该溶剂为水溶性液体）； c)由厂化验中心及炼油检测中心负责试验分析项目工作； d)试验期间，稳定催化原料组成，加工量、生产方案不变； e)分析频次： ①空白标定2天，每天9:00化验分析一次； ②快速加注阶段15天，其中第3天、第6天16:00化验分析一次，第9天至第15天每天16:00化验分析一次； ③平衡加注阶段10天，每天16:00化验分析一次。 2.4 操作条件 混合原料量 165 ~180 t/h 再生器压力 0.178 MPa 终止剂 2 t/h 沉降器压力 0.173 MPa 反应温度 495~500℃ 进料集合管温度 (200±10)℃ 烧焦罐上部温度 (710±10)℃ 汽提蒸汽量 7~8 t/h 主风总量 (1 900±50) m3/min 油浆外甩量 8~10 t/h 二密风量 (250~280) m3/min 含硫污水量 20~23 t/h 二密藏量 (11±1) t 烧焦罐藏量 30~40 t 沉降器藏量 45~50 t