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PTA加氢精制反应器腐蚀分析 1 背景 目前70万吨/年PTA装置为1989年建成投产。目前PTA加氢反应器（1/2JR-202）是在1998年更新使用，由美国Nooter Fadrications公司设计制造的，设备基本参数见下表。反应器为固定床立式容器,反应器主体(封头和筒体)基层材料为SA-516-70，简体φ2000mm×7930mm×110mm、封头厚度为53mm。 1 背景 加氢反应器功能 加氢反应器的作用是将粗对苯二甲酸(TA)中主要杂质4-羧基苯甲醛（4一CBA），通过炭钯催化剂经氢气还原成对甲基苯甲酸，利用对甲基苯甲酸在水中的溶解度大于对苯二甲酸，使产品得以提纯。 1 背景 问题： 1、氢气进口接管裂纹 新反应器1998年投用，2001年首次检查时发现氢气进口接管有裂纹，为此对其中的一台（1JR-202）进行了裂纹修补。 2003年检查是发现修补过的区域又出现了很多新的裂纹。 另一台接管裂纹没有进行修复，裂纹没有明显变化。 2、2005年检验发现反应器中段内壁出现点腐蚀。 1 背景 1 背景 2 接管裂纹宏观形貌 1/2JR-202设备于1998年10月投入使用。2001年7月停车大修期间, 1/2JR-202两台加氢反应器分别在投用了进行了首次检验 2 接管裂纹宏观形貌 3 接管裂纹原因分析 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 3.2 氢致应力腐蚀开裂 3 接管裂纹原因分析 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 由于加氢反应中可能含有微量的有机酸生成，为消除之并保持CAT活性，需定期对反应器及催化剂床层进行碱洗，2004年以前，工艺上采用2.78%NaOH溶液和265℃下进行在线碱洗。 在线碱洗对SUS304L不锈钢是否产生SCC，其腐蚀和影响因素存在何种关系，进行了试验分析。 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 在线碱洗对SUS304L不锈钢是否产生SCC，其腐蚀和影响因素存在何种关系，进行了试验分析。 试验材料为SUS304L奥氏体不锈钢钢板，最终热处理为1080℃固熔退火；NaOH溶液采用分析级NaOH和去离子水配置，所测试的溶液浓度（质量分数）分别为1％、2％和5％。 SUS304L不锈钢在高温碱溶液环境下、在应变速率为1.0×10-6s-1下，进行不同NaOH浓度、不同温度下的应力-应变曲线SSRT试验和断口微观形貌试验分析。 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 3.1 高温碱洗对SUS304L不锈钢发生SCC的影响 （1） 在2％NaOH以下，无论是温度升高和应变速率降低，最大断裂应力和延伸率没有明显的变化。而在5％NaOH下，最大断裂应力和延伸率严重下降，说明应力腐蚀开裂程度加剧。 （2） 在200℃、较高应变速率和较低NaOH浓度（1％）的试验条件下发生的断裂是韧性断裂，基本上不发生SCC。 （3） 在NaOH溶液温度为250℃以上和浓度为2％以上的情况下，会产生SCC，而且随着这些条件的提高，SCC会变得越来越严重。 （4） 在线碱洗工艺应控制在250℃、2%NaOH以下,最好采用200℃、1%NaOH作为碱洗工况是较安全的，目前扬子第三套PTA装置（2006年11月投运）采用该方法碱洗。 3.2 氢致应力腐蚀开裂 3.2.1 氢腐蚀环境 氢腐蚀是钢暴露在高温高压氢气中时，温度高于250℃-600℃，压力为1-73.5MPa的范围内，因氢侵入而受到破损的现象。由于氢在奥氏体晶格中的扩散速度很小，常温下仅为10-12cm2/s数量级，远低于其在铁素体或马氏体中的扩散速（小于10-8cm2/s），因而氢向奥氏体不锈钢内的渗透、扩散、富集是比较困难的。所以，一般认为，氢腐蚀发生在碳钢和低合金钢中，但奥氏体不锈钢在使用条件的不同也具有氢腐蚀的危险性。在应力加载状态下，则加速氢腐蚀，因为加载促进了氢的扩散［2］。 3.2 氢致应力腐蚀开裂 加氢反应器是在高温高压临氢条件下长期服役，特别是管口堆焊层等存在金相组织变化的部位，容易造成氢的聚集。余存桦［3］认为,PTA加氢反应器SUS304L在上海金山石化存在氢脆腐蚀现象。 两台加氢反应器原氢气入口接管SUS304L分别在投用19个月和21个月后就出现裂纹。2001年7月对氢气入口管裂纹进行补焊处理时产生新裂纹现象则进一步说明了材质中氢的存在。 3.2 氢致应力腐蚀开裂 3.2.2 应力分析 按照加氢反应器设计图纸，分别就封头与接管的插入连接方式（垂直连接和通过封头法线方向连接）、接管材料不同（16MnR、304L