二异丁烯生产技术进展.pdfVIP

维普资讯 2002年 6月 营秀君等 ．二异丁烯生产技术进展 45 二异丁烯生产技术进展 菅秀君 刘福胜 (齐鲁石化公司研究院，淄博 255400) 摘 要 综述 了二异丁烯 的生产技术及研 究进展 ，介绍 了用于该生产 的各种催化剂 及最新研究成果 。 关键词 二异丁烯 生产技术 催化剂 二异丁烯一般是一种混合物 ，主要成分为 2， 使用。解吸硫酸萃取液得到异丁烯 、少量 的叔丁 4，4一三 甲基 一戊烯 一1(简称 TMP一1)和2，4，4一 醇共沸液和少量的异丁烯二聚物。 三 甲基 一戊烯 一2(简称 TMP一2)，烯烃总含量 占 硫酸萃取工艺 的直接 目的是实现正、异丁烯 95％以上。由于其分子 中含有不饱和双键 ，所 以 的分离 ，异丁烯低 聚物 (主要是二异丁烯)作为副 具有较强 的反应活性 ，可 以发生 自聚或共聚反应、 产回收。其 中，二异丁烯 的收率取决于所使用 的 加成反应或 卤代反应 、烷基化反应 、羰基化反应 萃取硫酸浓度。低浓度硫酸有利于叔丁醇 的回 等 ，生成一系列精细化工 中间体 ，如异壬醇、叔辛 收 ，而高浓度硫酸有利于二聚物的回收。 基酚、叔辛基胺等 ，广泛用于塑料助剂、橡胶助剂、 1．2 Bayer丁烯齐聚工艺 润滑剂、抗氧剂 、表面活性剂 、合成洗涤剂等领域。 Bayer丁烯齐聚工艺是德 国 Bayer公司 1959 工业上 ，通常是 由混合碳 四中的异丁烯在 固 年开始开发 的树脂法分离异丁烯工艺 ，1961年 体酸催化剂作用下二聚生成二异丁烯。混合碳 四 100kt／a的工业装置运转…。该工艺采用阳离子 主要来 自炼油厂的催化裂化产品和石脑油裂解产 交换树脂为催化剂进行液相反应 ，反应温度 100 品。到 目前为止 ，二异丁烯 的生产技术主要有硫 ℃，压力 1．5～2．0MPa，异丁烯转化率达 99％，正 酸萃取工艺、多相 固定床催化工艺、均相催化工 丁烯转化率约 10％。反应产物经离心分离后 ，含 艺、催化精馏工艺等 ，大部分以分离混合碳四中的 20％～30％催化剂 的反应液循环 回反应器 ，其余 异丁烯或生产混合碳八烯烃 (二异丁烯 ，正丁烯的 的澄清液经过滤后送往分离系统分 出碳四和齐聚 二聚物和正、异丁烯二共聚物等)或异丁烯齐聚为 物 。 目的。所使用 的催化剂包括各种酸性沸石 、酸性 Bayer丁烯齐 聚工艺 的优点是解决 了设备腐 树脂、液体强酸及齐格勒型均相催化剂等。其 中 蚀和环境污染问题 ，异丁烯转化率高。主要 问题 催化精馏工艺 、MTBE(甲基叔丁基醚)装置改产二 是齐聚物组成复杂 ，三、四聚合物和二共聚物含量 异丁烯及催化剂性 能 的改进是最活跃 的研究领 太高，难 以获得高纯度的二异丁烯。 域 。 1．3 DimersolX二聚工艺 该工艺所用原料是石脑油裂解所得的碳 四馏 1 生产技术 分抽余油 (已抽提丁二烯和异丁烯)，原料先通过 1．1 硫酸萃取工艺 钯催化剂固定床进行选择性加氢 ，以除去其 中能 硫酸萃取工艺在 国外 60年代实现工业化 ，至 使二聚的催化剂 中毒 的二烯烃和炔烃。该过程的 80年代 中期 ，这一工艺仍然是工业上大部分二异