仪器分析第7篇.ppt

是微量元素定量分析的首选测定方法。 (1)微量元素与健康关系； (2)环境中重金属污染分布规律； 7.3 原子吸收光谱法的应用 (3)水果、蔬菜、粮食中微量元素的测定； (4)矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； (5)各种生物试样中微量元素的测定。 原子荧光光谱法从机理看来属于发射光谱分析，但所用仪器及操作技术与原子吸收光谱法相近，故在本章学习。 7.4 原子荧光光谱法 Atomic Fluorescence Spectrometry, AFS 　　原子荧光光谱法（AFS）是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生荧光的发射强度，进行元素定量分析的一种发射光谱分析方法。主要用于痕量元素的定量分析。 原子荧光 气态基态原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，返回基态或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即为原子荧光。原子荧光属光致发光，也是二次发光。 7.4.1原子荧光光谱法的基本原理 原子荧光 (1)原子荧光的产生 (2)原子荧光的类型 共振荧光－吸收光的波长等于荧光的波长。 非共振荧光－吸收光的波长不等于荧光的波长。 敏化荧光－ 受光激发的原子把激发能传给另一个原子使其 激发而辐射的荧光。 a.共振荧光 b.阶跃线荧光 c.直跃线荧光 强度最大 7.4.1原子荧光光谱法的基本原理 If = φf Ia If —荧光强度 Ia — 被吸收光的强度 φf— 荧光量子产率 因为 Ia = I0 A(1 - e-k l N0) 故 If = φf I0 k l N0 据 If = φf Ia = φf I0 A(1 - e-k l N0) 　因此增加光源强度I0可以提高原子荧光分析的灵敏度。 (3) 原子荧光强度 If = K c 原子荧光定量分析的基本关系式 I0 —入射（激发）光强度 A — 光照有效面积 N0— 基态原子密度 泰勒级 数展开 7.4.1原子荧光光谱法的基本原理 7.4.2原子荧光光谱仪器 　　①激发光源②原子化器③分光系统④检测系统⑤光源与检出信号的电源同步调制系统。 注意：在原子荧光中，要求激发光源与检测器处于直角状态。为什么？　 在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免透射光对荧光测量的干扰，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。 7.4.2原子荧光光谱仪器 （1）激发光源 　　原子荧光分光光度计可以使用锐线光源，如 高强度空心阴极灯和无极放电灯；也可以使用连续光源，如高压氙弧灯，但必须具有高发射强度和高稳定性。 （2）原子化器 　　可以有火焰原子化器和石墨炉原子化器。 （3）分光系统（色散型和非色散型） 　　原子荧光光谱简单，谱线干扰少，对单色器的分辨率要求不高，可用光学滤光片、小型光栅单色器等。 （4） 检测系统　 色散型原子荧光光度计用光电倍增管。 非色散型的多采用日盲光电倍增管，它的光阴极由Cs-Te材料制成，对160～280 nm波长的辐射有很高的灵敏度，但对大于320nm波长的辐射不灵敏。 7.4.3 定量分析方法及应用 （1）定量分析方法 一般采用标准曲线法，以荧光强度If 对浓度C 作标准曲线。有时也可以用标准加入法进行定量测定。 （2）荧光测定中的干扰 主要有三种干扰： ①荧光猝灭 当受激原子与其它粒子碰撞以无辐射跃迁损失能量时，导致荧光效率降低，使荧光发射强度降低，这种现象称为荧光猝灭。荧光猝灭与火焰成分和试样基体有关。可通过选择最佳工作条件，提高原子化效率等来抑制荧光猝灭现象。 ②自吸干扰 当试样中被测元素浓度过高时，基态原子密度太大，产生自吸现象，使If- C 不成线性关系。 ③光散射干扰 固体微粒会引起光散射干扰。 （3）应用 原子荧光法的灵敏度较原子吸收法高，但没有原子吸收法应用广泛，目前主要用于Hg, Sb, Bi，Sn, Pb, Ga, In, Tl ，Ge，As, Se，Te等元素分析。 7.4.3 定量分析方法及应用 主要优点： （1）方法灵敏度高、检出限低。现已有20多种元素的检出限优于原子吸收光谱法。 （2）线性范围宽。在低浓度范围内，线性范围可达3～４个数量级。 （３）谱线比较简单，原子荧光仪器可以采用非色散的分光系统。 （４）仪器结构较简单，价格便宜。 7.4.3 定量分析方法及应用 　　 AES 、 AAS与AFS的比较 相似之处 不同之处 原理 主要部件