合成MIBK的多元金属催化剂的制备及评价.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol19，No 1 2003年 3月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Mar， 2003 文章缩号 ：1001—7631(2003)01—0025—06 合成 MIBK 的多元金属催化剂的制备及评价 李红霞 ， 吴素芳 (浙江大学化工系， 浙江 杭州 310027) 摘要 ： 采用浸渍法制备 了适用于丙酮一步法合成 甲基异丁基酮 的双功能多金属催化剂。采用间歇高压反应 釜在温度为 160℃，压力为 1．8MPa时，进行 了液相丙酮 1步法实验评价催化剂。考察 了催化剂 的载体 、催化 剂焙烧条件 、不 同金属活性组成及其含量对催化剂性能的影响 。结果表 明，以HZSM一5分子筛作为载体 ，负载 Pd、Cu、Zn、Ni以载体质量为基准的质量分效分别为 0．2 、0．5 、0．1 、0．8 时所制得的多金属催化剂， 其丙酮 的转化率为 42．7 ，MIBK的选择性为95．6 。多金属催化剂与单金属催化剂相 比，丙酮 的转化率与 产品的选择性都大大提高 。 关键词 ：甲基异丁基酮 ； HzsM一5； 钯 金属催化剂 中图分类号 ：TQ426．83 文献标识码 ：A 1 前 言 甲基异丁基酮 (MIBK)，是丙酮衍生物 中重要的产 品之一。在化工 、涂料、医药、染料、炼油 、橡胶 等行业都有广泛应用[】]。我国所需的MIBK正逐年增加 ，每年用量约 30kt，目前国内的生产量不到用 量的 10 ，需求依赖进 口。 以丙酮为原料生产 MIBK的工业方法主要有 3步法和 1步法 ，1步法即丙酮在双功能催化剂作 用下一次完成缩合、脱水和加氢过程 。3步法工艺流程长 ，投资大 ，生产成本高 ，但由于各步生产有其 灵活性 ，每一步所用的催化剂活性和选择性均好 ，反应条件温和 ，加上该方法开发较早，工艺较成熟 ， 已工业化多年，现在仍为世界上生产 MIBK的主要方法。1步法的工艺流程比3步法简单得多，生产 成本及投资也低 ，且收率高，经济效益好，因而具有较强的竞争力。但是 1步法的发展 中尚有许多问题 需要克服，其 中主要是开发高效的双功能催化剂[3]。 迄今为止，双功能催化剂的研究工作已经做了很多，所研究的催化剂按其所用的活性组分主要分 为两类，一类为非贵金属催化剂，如Cu／Mg催化剂 ]，Ni—K／NaX沸石催化剂[5等，该类催化剂成本 较低 ，丙酮的转化率也较高，但是MIBK的选择性相对较低 ，为60 ～80％。另一类是以Pd贵金属为 主要活性组分的催化剂 q]，该类催化剂的研究种类很多，主要集 中在对不 同的载体 ，如树脂、碳 、金 属氧化物、AlO。、分子筛等的筛选上，总体来说其催化效果较好，一般转化率 已达到40 以上，选择 性 90 左右。贵金属 Pd的质量分数 (以净载体质量为基准)在 0．1 ～2 。Pd的多组分金属催化 剂L1叩的研究较少，而4金属组分 的催化剂尚未见报道 。 本研究 目的是选择适当的具有脱水作用的载体 ，并依据多组分金属之间存在着协同作用 的关系， 选择非贵金属 Cu、Ni、Zn与Pd一起作为加氢催化剂的主要活性组分，通过研究催化剂活性组分的配 收稿 日期 ：2OO2一O6—13；修订 日期 ：2OO2—1O一28 作者简介：李红霞 (1975一)，女 ，硕士研究生 。 维普资讯 26 化学反应工程与工艺 比，旨在提高催化剂的活性和选择性。得以减少贵金属用量而降低催化剂的成本。 2 实验部分 2．1 催化剂制备 实验采用浸渍法制备催化剂。先按质量比例称取一定量的金属盐，加入pH值为12的氨水配置 成一定浓度的浸渍溶液，在95℃的水浴下将载体浸入浸渍液6