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维普资讯 第 22卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol22．No 1 2006年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2006 文章编号 ：1001--7631(2006)01—0S8—0S 固定床反应器 中直接法合成 甲基氯硅烷 邓 亮 王嘉骏 陈 荣 冯连芳 朱建民 (1．浙江大学化学工程联合 国家重点实验室聚合反应工程分室，浙江 杭州 310027 2．新安化工集团股份有限公司技术中心。浙江 建德 311600) 摘 要：在固定床反应器 中，对不同反应压力下直接法合成 甲基氯硅烷的原料氯 甲烷及硅粉 的转化率进行 了研究。采用氯原子守恒 的方法计算氯 甲烷的转化率，并提出对反应后固体残留物进行热解重量分析 (TGA)得到硅粉平均转化率的新测量方法 。研究表明，在相 同反应压力下，原料氯 甲烷的转化率和副产 物甲基三氯硅烷的选择性随反应时间的变化具有相 同趋势。在一定压力范围内，氯 甲烷和硅粉 的平均转化 率均随反应压力的升高而提高，提高反应压力有助于优化反应过程 。 关键词 ： 甲基氯硅烷；氯甲烷 ；硅粉 ；直接法 ；固定床反应器 中圈分类号 ： 1 264．1 文献标识码： A 1941年美国Rochow[发明了甲基氯硅烷直接法合成工艺后，各大公司对该反应进行了大量的基 础研究和工程研究。目前国外 甲基氯硅烷的生产技术水平很高，但实行严格技术保密。我国甲基氯硅 烷工艺主要依靠 自行开发，但对该工艺研究得不够透彻，尤其是对反应过程影响因素缺乏驾驭能力， 催化剂体系不能以不变应万变，对原料氯甲烷和硅粉的规格没有量化指标，MezSiC1z(DMCS)选择 性不高 z-。为了进一步提高我国甲基氯硅烷合成过程的技术水平，深入系统地研究该反应的合成机理 是非常必要的。 现有的直接法工艺研究主要考察不同反应温度下的表观反应速率、产物选择性、原料氯甲烷和硅 粉的转化率 3【“]，但对不同压力下反应过程的研究还不多。在直接法工艺中由于影响因素多，产物种 类复杂，检测手段不够灵敏，对原料氯甲烷及硅粉转化率的精确测定相对比较困难 ，尤其一些高沸副 产物难以利用气相色谱进行准确标定，因此采用物料守恒和化学计量关系计算硅粉平均转化率时，无 法对产物 中实际的含硅量进行准确标定，存在一定误差 。国外研究[5 大多采用硅谱核磁共振 (Si—NMR)对硅转化率进行测定，此方法精度高，可在线实时测定，大大缩短检测周期。但在工业 生产中往往无需获得实时的硅转化率，只需测定硅粉的平均转化率，所 以应用拍Si—NMR进行测定， 不仅操作繁琐，而且仪器及测试成本高。本工作根据硅粉在反应前后消耗的量，提出一种以热失重分 析仪 (TGA)为工具进行硅粉平均转化率测定的方法，并利用固定床反应器对不同压力下的直接法 合成工艺进行过程研究，通过气相色谱分析来计算氯甲烷的转化率 。 1 实验部分 1．1 实验原料 (1)硅粉：纯度≥99．0H，平均粒度 200 m，浙江新安化工有限公司。 (2)氯甲烷 ：纯度≥99．O ，浙江新安化工有限公司。 收稿日期 ：2005—06—08；修订 日期 ：2005—09—02 作者简介 ：邓 亮 (1981一)，男，硕士研究生}王嘉骏 (1973一)，男。副教授 ，博士，通讯联系人 。E-mail：mixer@zju．edu．cn 维普资讯 第22卷第1期 邓 亮等． 固定床反应器中直接法合成甲基氯硅烷 59 (3)催化剂：采用Cu—Cu。O-CuO催化剂体系，内含Zn等助催化剂，浙江新安化工有限公司。 1．2 实验装置与方法 实验装置如图1所示。装置中的固定床直管反应器由不锈钢制