十二烷基硫酸钠-水溶性非离子大分子间团簇化作用部位的1H和13C及2D NMR表征.pdfVIP

Vol. 27 高等学校化学学报 No. 4 2 0 0 6 年4 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 731 ~ 734 十二烷基硫酸钠-水溶性非离子大分子间团簇化 作用部位的 1 13 H 和 C 及2D NMR 表征 方 云，刘雪锋，夏咏梅，宗李燕 （江南大学化学与材料工程学院，无锡214036 ） 摘要 运用 1 13 H NMR ， C NMR ，2D NOESY NMR 及2D ROESY NMR 等多种波谱技术联合表征典型阴离子表 面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS ）与典型水溶性非离子大分子聚乙烯吡咯烷酮（PVP ）或聚乙二醇（PEG ）间的 团簇化作用部位. NMR 综合分析结果表明，SDS 分子亲水头基邻近的C1 ~ C2 片段与PVP 分子中内酰胺氮 为中心的主链 C、五元环上羰基C1（记为P ）及C4（记为P ）片段给出较强的作用信号，推断SDS 分子亲 ! 1 4 水头基与PVP 分子中内酰胺氮及其两者的相邻区域可能为形成团簇时SDS 束缚胶束与PVP 间超分子作用的 主要部位. 而SDS 束缚胶束与PEG 形成团簇时，除极性部位及其相邻区域的相互作用外，部分PEG 链节可 能渗入到SDS 束缚胶束的C3 部位或更深的内部. 关键词 13 C NMR ；2D NMR ；表面活性剂；水溶性大分子；团簇 中图分类号 O648. 162 文献标识码 A 文章编号 0251 0790 （2006 ） 02 0731 04 ［1，2 ］ 阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS ）能够以束缚胶束（Bound micelle ）形式 与水溶性大分 ［3 ］ ［4 ］ 子形成软物质团簇（Soft-matter cluster ），小角度X 射线光散射（SAXS ） 、冷冻透射电镜（Cryo-TEM ） 等技术已用于获取表面活性剂-大分子形成团簇的微观结构和形貌特征. 我们曾运用稳态荧光猝灭技 术测得团簇中束缚胶束聚集数 ［5 ，6 ］ ! 及其变化规律 ，但表面活性剂与大分子间相互作用的确切部位等 b 信息尚未清楚. 核磁共振（NMR ）波谱技术［7 ~ 11 ］是获取分子间相互作用部位信息的强有力手段，近年 来，在表面活性剂及表面活性剂-大分子相互作用领域中已得到应用，特别是由2D NOESY-NMR［11，12］ 和2D ROESY-NMR［13］技术可以获取表面活性剂-水溶性大分子体系中空间距离小于0. 5 nm 的质子群 间相互作用信息. 1 13 本文用 H NMR ， C NMR ，2D NOESY-NMR 及旋转坐标体系2D NOESY-NMR （即2D ROESY- NMR ）等多种波谱技术联合表征SDS 束缚胶束与