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维普资讯 Ir动 力 金属材料常温高压氢脆研究进展 陈瑞 郑津洋 徐平 开方明 刘鹏飞 (浙江大学化工机械研究所) 摘 要 氢能及燃料 电池技术是我国当前重点发展的前沿技术之一。安全经济的氢气储运 技术是氢能利用推 向实用化、产业化的关键 ，35~75MPa高压储氢是现阶段可以 商用的一种储氢方式。金属材料长期在常温高压氢环境中使用，有可能发生氢 脆，引发脆性破坏事故。为确保高压储氢系统长期、稳定、可靠地运行，必须考 虑金属材料常温高压氢脆问题。本文以国内外研究成果为基础，介绍常温高压氢 脆机理，分析几种金属的抗氢脆性能，并提出我 国高压容器用钢抗氢脆性能研究 的建议。 关键词 高压储氢 氢脆 常温 引言 发展氢能、实现能源多元化、保障能源安全已受到全世界的普遍重视。我国政府十分 重视氢能的研究开发工作。 《国家中长期科学和技术发展规划纲要 (2006--2020年)》将 氢“能及燃料电池技术”确定为重点发展的前沿技术之一。安全经济的氢气储运技术是氢 能利用推向实用化、产业化的关键。现有的各种氢气储存技术中，高压储氢是最普通和最 直接的储氢方式，已成为现阶段氢能储运的主要方式 1]【。 高压储氢系统工作在常温高压氢气条件下，要确保其长期、稳定、可靠地运行，就必 须考虑金属材料常温高压氢脆问题。由于石油裂解、加氢脱氢等工艺对设备的需要，高温 高压下金属材料的氢脆现象和机理已经研究得较为深入，但是对于常温高压下的氢脆研究 还不成熟。近年来，随着燃料 电池技术和加氢站建设的发展，主要发达国家都开始关注常 温高压下的氢脆问题 ，并在这方面作了积极的探索，而国内这方面的研究还很少。 本文综合国内外的文献资料，介绍常温高压氢脆机理，分析几种金属的抗氢脆性能， 并提出我国高压容器用钢抗氢脆性能研究的建议。 1．常温高压氢脆机理 金属材料的氢脆是指氢进入金属后，局部氢浓度达到饱和时，引进金属塑性下降、诱 发裂纹或产生滞后断裂的现象。根据氢的来源不同，氢脆可分为内部氢脆和环境氢脆，前 者是指金属材料在冶炼和加工过程 (如酸洗、电镀等)中吸收了过量氢而造成的；后者是 指金属在硫化氢、氢气、水汽等环境中，氢进入金属造成的性能损失。本文主要讨论燃料 电池汽车、加氢站中存在的常温高压氢条件下的氢脆机理。 1．1氢进入金属的过程 金属材料在氢气环境下工作，氢气会在金属表面吸附、溶解，在金属中扩散、富集于 特定的部位。首先，气相中的氢分子通过无规则的热运动与金属表面发生碰撞 ，碰撞时通 过物理吸附留在表面。继而部分吸附的氢分子在激活能作用下解离成原子氢而与金属表面 一 28— 维普资讯 2006年第 3期 产生化学吸附。解离后的氢原子因亲合力作用 ，从金属表面进入金属晶格的空位或金属原 子间的间隙，形成置换式或间隙式固溶体。随着氢原子的不断进入，由于浓度梯度的作 用，氢原子在金属原子间隙中作扩散运动，使金属基体中的氢达到一定浓度。 1．2氢促进局部塑性变形理论 常温下，氢进入金属后主要以两种形式存在：一是当金属中有缺陷存在，如气孔、夹 杂、微裂纹等，固溶在金属中氢将通过扩散、脱附过程在缺陷处析出并结合成氢分子。以 这种方式存在的氢是 目前公认的引起金属氢脆的机制之一。二是氢在位错处聚集，位错运 动促进氢气的富集并在一定条件下形成Cottrell气团，气团钉扎位错引起材料局部强化。 反过来，氢气团的存在又可以促进位错的发射和运动或称氢促进局部塑性变形 2[-31。 氢促进局部塑性变形理论已有大量的文献报道和实验 ，对环境腔 中试样 的透射电镜原 位观察证实了这一点：在恒偏差条件下，向环境腔 中通人氢气 ，促进位错的发射、增殖和 运动，而除去氢气后通入氩气则又使得位错的可动性降低。同时还观察到氢能增大材料的 塑性区、增加塑性区的塑性变形、氢加剧材料的蠕变或应力松弛等等。该理论是许多人承 认的引起金属氢脆的又一主要机制。 1．3金属材料氢