第三讲自由基聚合反应.ppt

3.7.3 链转移剂的应用 在实际应用中，有时需要降低聚合产物分子量,如 合成橡胶：若分子量太高，则难以加工; 齐聚物：其分子量只有几千，用于制备润滑油、表面活性剂等精细化工材料。 虽然提高聚合温度或增加引发剂用量可以达到降低分子量的效果，但往往同时会使聚合速率增加，甚至会达到难于控制的程度。因此，工业上通常选用适当的链转移剂来调节分子量。 链转移剂：一些链转移常数较大的物质，只需少量加入便可明显降低分子量 。 根据链转移剂用量，可分为二种情形： (1)分子量调节剂 只需加入少量的链转移剂（如十二烷基硫醇），便可明显降低分子量，而且还可通过改变其用量来调节分子量，因此这类链转移剂又叫分子量调节剂，与聚合度的定量关系（以歧化终止为例）： (2)调节聚合 调节聚合是指在“活性”溶剂中进行聚合合成极低分子量的聚合物。如乙烯在四氯化碳中聚合，在适当条件下可获得聚合度为10左右的所谓“人造石蜡”。所谓“活性”溶剂是指链转移常数较大的溶剂，如四氯化碳、四溴化碳等。 3.8 聚合热力学 单体聚合能力可以从热力学及动力学两方面考虑，一个聚合反应如果在热力学上是不允许的，那么在任何条件下都不可能发生。但要实现一个在热力学上可行的聚合反应，还依赖于动力学因素，即在给定的反应