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氟硅材料的合成与应用 （二）氟树脂的发展 国际上，从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种： 第一种是以美国杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面； 第二种是是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂（PVDF）为主要成分的建筑氟涂料，具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板； 第三种是1982年日本旭硝子公司推出的热固性氟碳树脂FEVE，FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂料可常温和中温固化，可在建筑及野外露天大型物件上现场施工。1995年以后，杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶），以后又发展了液态（包括水性）氟碳弹性体，产生了溶剂型和水性氟弹性体涂料。 ③在受热氧化时，有机硅树脂表面生成了富于Si—O—Si键的稳定保护层，减轻了对高聚物内部的影响。 有机硅产品含有Si—O键，是介于有机和无机聚合物之间的聚合物。由于这种双重性，使有机硅聚合物除具有一般无机物的耐热性、耐燃性及坚硬性等特性外，又有绝缘性、热塑性和可溶性等有机聚合物的特性，因此被人们称为半无机聚合物。 现在有机硅聚合物的发展已超出耐热高聚物的范围。有机硅产品不仅能耐高温、低温，而且具有优良的电绝缘性、耐候性、耐臭氧性、表面活性，又有无毒、无味及生理惰性等特殊性能，按照不同要求，制成各种制品：从液体油到弹性橡胶；从柔性树脂涂层到刚性塑料；以满足现代工业的各种需要。从人们的衣、食、住、行到国民经济生产各部门都能找到有机硅产品。有机硅产品正朝着高性能、多样化的方向发展。 第三节 氟硅聚合物的合成 （一）聚合方法 合成氟硅聚合物的方法有硅氢加成反应，自由基聚合反应，共缩聚及原子转移自由基聚合反应等，这些方法各有特色，可根据实际需要选用。 硅氢加成法 硅氢加成法是制备氟硅聚合物的常用方法。这种方法比较容易、高效，但需用有毒金属作催化剂，环保性差，且制备的氟硅聚合物类型较少。有些比较复杂的含氟烯烃可与聚二甲基硅氧烷进行硅氢化加成反应，得到氟硅嵌段共聚物。 (二)有机氟硅材料才涂料中的应用 低表面能涂料 氟化聚硅氧烷具有低于有机硅和氟碳树脂的表面能，在许多低表面能的涂料品种中获得应用。最大的应用是防粘涂料，这与用于厨具、食品加工、机械等的不粘涂料不同，不粘涂料主要功能是防食物黏附、易于清洗，要求耐高温、耐刮擦、防腐、与食品接触无毒。 耐大气腐蚀涂料 利用氟碳基团在涂膜中越向富集于表面的特点，采用少量支化氟碳烷基硅氧烷改性有机硅涂料，可使其耐候性接近氟碳涂料，又有较易接受的性价比，这是一类有开发前途的品种。氟化硅氧烷涂料表面疏水，具有较好热稳定性和低温柔韧性，制备电热涂料，用于铁轨溶雪、飞机翼除冰、高压电缆除冰去霜。 * * 第一节 氟树脂 第二节 硅树脂 第三节 氟硅聚合物的合成 第四节 结 语 第一节 氟树脂 （一）概 述 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。氟树脂可以加工成塑料制品（通用塑料和工程塑料），增强塑料（玻璃钢等）和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为简称氟碳涂料。 由于氟元素的引入，使含氟聚合物化学性质极其稳定，氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现的耐候性最好的户外涂料，耐用年数在20年以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机氟硅聚酯涂料最高也只有10~15年）。 （三）氟材料在我国的发展 我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的，自20世纪90年代初期引进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料，开始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年生产能力估计达到1.2万吨左右，已大量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。 （四）合成氟树脂的单体和聚合物 合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、六氟丙烯等。 氟树脂主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚氟乙烯（PVF）、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)等，其中以四氟乙烯均聚物及共聚物最为常见。 下面以聚四氟乙烯为例 1、单体的制备 四氟乙烯（TFE）是一种无色无味的气体，沸点、熔点都很低。在室温下处理四氟乙烯很不安全，四氟乙烯的主要生产方法是以氟石（萤石）原料，使之与硫酸作用生成氟化氢，