茂金属LLDPE的结构与性能.pptVIP

茂金属LLDPE的结构与性能 浙江大学高分子科学与工程系 徐旭荣 徐君庭 封麟先 石油化工1999年第28卷 茂金属催化剂具有单一活性中心的特点，同时通改变催化剂结构能相应地对聚合物的结构与性能进行“裁剪”因此茂金属聚烯烃的研究和开发近年来得到普遍重视。线性低密度聚乙烯(LLDPE)是目前产量最大的茂金属聚烯烃品种,同传统Ziegler-Natta催化剂制备的LLDPE相比,它具有一些独特的结构特点,从而导致了不同的应用和加工性能。 1、茂金属LLDPE的结构特点 通常认为在传统的Ziegler-Natta催化剂中存在多种活性中心，而不同的活性中心具有不同的聚合速率，对共单体的聚合活性也不相同。相反，在茂金属催化剂中一般认为只存在一种活性中心，这样聚合速率和共单体的插入都比较均一，使生成的LLDPE结构有如下特点： 茂金属LLDPE具有较窄的相对分子质量分布，一般为2.0~2.5，而传统催化剂制备的LLDPE的相对分子质量分布为4~8。 传统LLDPE具有较宽的分子间组成分布，即不同分子链上的共单体含量不同，一般是相对分子质量越低，共单体含量越高。而共单体单元在茂金属LLDPE分子链间分布非常均匀。 茂金属LLDPE具有均匀的分子内组成分布，共单体单元在统一分子链内呈无规分布，而传统LLDPE中共单体单元在分子链内倾向嵌段分布。 2、茂金属LLDPE的热性能 传统LLDPE具有较宽的相对分子质量分布和组成分布，而熔点主要由含共单体少的高相对分子质量部分决定，因此密度相同时传统LLDPE的熔点高于茂金属LLDPE的熔点，相应地由茂金属LLDPE加工而成的薄膜具有较低的热封温度。此外当聚合物中共单体含 量增加时，在传统LLDPE中并不是所有分子链以同样的幅度增加，而是高相对分子质量部分增加得较少，低相对分子质量部分增加较多，而茂金属LLDPE中不同分子链间增加的幅度相同，故茂金属LLDPE的熔点随共单体含量的增加而下降得更快。 3、茂金属LLDPE的结晶性能 传统LLDPE的高相对分子质量部分含有很少的共单体，成核速率比共单体含量高的低相对分子质量部分快，倾向于异相成核，并产生较宽的片晶尺寸分布。而茂金属LLDPE的组成分布窄，不同分子链间的成核速率比较接近，倾向于均相成核，且形成的晶体大小均一。 4、茂金属LLDPE的力学性能 拉伸性能 由于聚合物的模量和屈服应力一般只与结晶度有关，因此密度相近的传统LLDPE和茂金属LLDPE具有相近的模量和屈服应力。但是实验发现二者的断裂伸长率有很大差别，茂金属LLDPE具有较大的断裂伸长率。 抗冲性能 当熔体中分子的末端距等于或大于相邻片晶间的无定形区的距离时，可以形成T ie分子；而分子的末端距小于相邻片晶间的无定形区的距离时，则没有T ie分子形成。结晶聚合物在大形变下的力学性能与T ie分子数目有很大关系。茂金属LLDPE中的T ie分子数目是传统LLDPE的三倍。因为拥有更多的T ie分子，茂金属LLDPE具有比传统LLDPE更加优异的抗冲击性能。 5、茂金属LLDPE的加工性能 相对分子质量分布影响聚合物开始出现非牛顿性时的切变速率值，在零切变粘度相同的条件下，相对分子质量分布较宽的聚合物会在较低的切变速率下开始出现非牛顿流动。茂金属聚乙烯的主要结构特点是窄相对分子质量分布和窄组成分布，这必然导致加工时剪切变稀的现象不如传统聚乙烯明显，即加工较为困难。 6、结语 综上所述，茂金属催化剂具有单一活性中心，可制得窄相对分子 质量分布、窄组成分布的乙烯与?-烯烃共聚物。新结构赋予聚合物许多优异的性能，如高冲击强度、低热封温度等。同时通过改变催化剂的结构和聚合条件，可以得到各种特殊结构及性能的共聚物。但茂金属LLDPE的加工性能还有待进一步提高。 * * * * *