三苯胺取代地联吡啶钌光诱导电子转移研究.PDFVIP

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第2卷 第8期 2007 年 8 月 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 555 三苯胺取代的联吡啶钌光诱导电子转移研究 彭孝军,徐勇前,孙世国,樊江莉,张丽珠,张同艳 ( 大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连 116012) 摘 要:本文将电子供体三苯胺通过大 π 共轭链引入到联吡啶上合成三苯胺取代的联吡啶钌金属配合物。在 加酸和粘度实验中,三苯胺的构型发生改变,导致其发射光谱、循环伏安曲线改变;加入电子受体或者电子供 体,其瞬态吸收光谱也发生改变。从而间接证明其存在着分子内和分子间电子转移。 关键词:光化学;光诱导电子转移;三苯胺;联吡啶钌 中图分类号:O614 文献标识码:A 文章编号:1673-7180(2007)08 -0555 -7 0 引言 揭示自然界中的电子转移具有重要的理论意义,而 天然光合作用是一个很复杂的过程,其中包括 且对于发展光能的直接与间接贮存和转换具有重要 光合作用的电子转移过程,通过研究相对较简单的 的现实意义[1~3] 。 分子体系受光激发后的光化学反应途径,不仅对于 EtOOC N N N N EtOOC N Ru N N N N Ru N N SCN N PF6- N N 2PF6- Ru 2 Ru1 N N N N N N Ru N N N Ru N N N - N N - 2PF6 2PF6 Ru 3 Ru4 图 1 多联吡啶钌配合物的分子结构 近年来模拟光系统 Ⅱ中的电子转移反应,是以 从而多联吡啶钌得到还原,形成长距离的电荷分离 多联吡啶钌作为光敏剂,在光照激发下,失去电子 态,将光能转变成化学能储存或进行光驱动的氧化 给外界电子受体(甲基紫菁或五胺基氯化钴),自身 还原反应[4~5] 。 氧化变成 Ru(Ⅲ) ,再通过分子内电子转移,从电子 三联吡啶配体与钌形成的金属配合物和二联吡 供体(三苯胺、酪氨酸或吩噻嗪)部分获得电子, 啶与二联吡啶与钌形成的金属配合物相比,如果在 基金项目:高等学校博士学科点专项科研基金(20030141024). 通讯作者:彭孝军(1962—),男,教授。 E-mail:pengxj@dlut.edu.cn

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