有机金属化学【一】05.pptVIP

第6章 有机金属化学(一）;有机金属化合物在元素周期表中的分布 蓝：离子化合物 红：?共价化合物 绿： ?共价和?络合物 黄：缺电子化合物 ;离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?－键合的烷基金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX， (CH3Li)4 , Be(Me)2 3. ?酸型和?型有机金属化合物 ; 一. ?－键合的烷基金属化合物;甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群;Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥;讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?;讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl);2.足电子金属有机化合物(类似有机）;(Mes)2Si=Si (Mes)2 Si=Si 双键 2.16? Si––Si 单键 2.36 ?;3.富电子有机金属化合物;4.有机金属化合物的制备;合成有机金属化合物的手套箱(glove box);与真空线(vacuum line)相连的无湿无氧化学合成装置; ;;二. 金属羰基和?酸配体化合物 ;;例: Cr 3d54s1 6e Mn 3d54s2 7e Fe 3d64s2 8e ;端羰基 (b) 双桥羰基 (c) 三桥羰基 (边桥基） （面桥基） ?2 -CO 或? –CO ?3-CO 提供电子数：2 ;2. 单核羰基化合物 V(CO)6 ( Oh ) 17e (不符合EAN规则) Cr(CO)6 Mo(CO)6 W(CO)6 ( Oh ) 18e Fe(CO) 5 Ru(CO)5 ( D3h ) 18e Ni(CO)4 ( Td ) 18e CH3Mn(CO)5 ( C4v ) 18e (1+7+10) or (2+6+10) HMn(CO)5 ( C4v ) 18e (1+7+10) or (2+6+10) [HV(CO)6 ] ( 不存在) 18 e WMe6 ( Oh ) 12e (不符合EAN规则);3. 多核羰基化合物 单数族( Mn d7, Co d9 ) Fe, Ru, Os ( d8 ); 全部端羰基 端羰基 + 双桥羰基;.[Ru3(CO)12]; M4(CO)9(?-CO)3 Ir4(CO)12 ;M6(CO)12(?3–CO)4, 4个面桥基 ;4. 羰基化合物的制备 直接合成法 Ni(s)+4CO(g) ?? Ni(CO)4(l) Fe(s)+5CO(g) ?? Fe(CO)5(l) (200oC, 200atm) Co(s)+8CO(g) ?? Co2(CO)8(s) (150oC, 35atm) ;*b. 还原羰基化 ( reductive carbonylation) CrCl3 (s)+ Al(s) + 6CO(g) ???? AlCl3(soln) + Cr(CO)6(soln)  (AlCl3, 苯) Re2