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考试科目聚合物基体与纤维 复材: 0903 绪论 标注 （次要）二字表示老师未提及可删 题型：选择、名词解释、简答、问答、图表 （上课分析过的） 热塑性树脂：具有线型或支链型大分子结构的树脂 热固性树脂：最终具有体型大分子结构的树脂 高分子定义：由重复结构单元通过聚合反应而获得的，以共价键形式连接的，分 子量 1万以上的同系物或者是化合物。 复合材料：由两种或两种以上具有不同物理和化学性质的组分经过一定的成型加 工工艺而得到的一种多相固体材料。 树脂的定义：没有添加加工助剂没有成型的高分子化合物。 树脂与高分子区别、联系：树脂是高分子，但高分子不一定是树脂 第一章 不饱和聚酯树脂(UPR) 一、聚酯是主链上含有酯键的高分子化合物总称 ，一般由二元羧酸和二元醇经缩 聚反应而成。 定义：不饱和聚酯树脂是指不饱和聚酯在乙烯基类交联单体(例如苯乙烯)中的溶液 合成原理：不饱和聚酯是由不饱和二元羧酸(或酸酐)、饱和二元羧酸(或酸酐)与多 元醇缩聚而成。 合成特点：首先进行酸酐的加成反应，形成羟基酸，可进一步进一步缩聚反应， 即链增长。 注意：生产时：聚合反应；固化时：连锁聚合，自由基加成 原料：1、不饱和二元酸作用：提供双键2、饱和二元酸的作用：a、增加与交联单 体的相容性b、降低UP 的结晶性能c、改善UPR 的特定性能3、多元醇作用 （常 见为12 丙二醇）：以降低结晶倾向，改善与苯乙烯的相容性，提高固化物的耐水 性及电性能。 四、不饱和酸与饱和酸的比例 1、一般情况下，顺酐和苯酐等摩尔比投料，2、若顺酐/苯酐的摩尔比增加UPR 凝 胶时间、折光率和粘度下降，而固化树脂的耐热 性提高，以及一般的耐溶剂、耐 腐蚀性能也提高，3、若顺酐/苯酐的摩尔比降低UPR 固化不良，力学强度↓。 合成特殊性能要求的聚酯，可以适当增加顺酐/苯酐的比例 五、不饱和聚酯的相对分子质量对固化树脂性能的影响 考试科目聚合物基体与纤维 复材: 0903 在合成UP 时二元醇约过量5%～10% (摩尔)，其分子量在 1000～3000左右，UP 的分子量对UPR 的性能有影响。 不饱和聚酯的缩聚度n 7～8 （酸值30～25，分子量为2000～2500左右）时，固 化树脂具有较好的物理性能。 1－抗弯模量；2－抗弯强度；3－抗拉强度 1－热变形温度；2－抗冲击强度 六、影响顺式双键异构化的因素: 1反应程度↑，体系酸值↓则异构化的几率↑； 2 异构化几率与所用二元醇的类型有关： ① 1,2-二元醇比1,3-或1,4-二元醇异构化的几率要大， 1,2-丁二醇1,3-丁二醇1,4-丁二醇 ②含仲羟基的二元醇较伯羟基的二元醇异构化的几率要大， 2,3-丁二醇丙二醇乙二醇 ③含苯环的饱和二元酸比脂族二元酸有较大的促进异构化的作用。苯酐比丁二 酸、癸二酸对双键的异构化有较大的促进作用 七、顺式双键的异构化反应原理 1一般认为，顺式双键向反式双键的转化是在酸催化下进行的 考试科目聚合物基体与纤维 复材: 0903 2除酸催化外，卤素、碱金属、硫磺以及硫化物等也能提高顺式双键的异构化程 度。为了提高顺式双键的异构化程度，在多元羧酸存在的同时，可以考虑再添加 一些适当的催化剂。 八、双键异构化程度对UPR性能的影响 （图表题考点P6、7） 分析：随顺式双键向反式双键转化程度的提高，树脂的固话时间和凝胶化时间缩 短，放热温度升高；随顺式双键异构化程度的不同，固化树脂的性能也有差别， 由丙二醇合成的不饱和聚酯因为顺式双键的异构化程度很大，不论用顺丁烯还是 反丁烯二酸，对于树脂固化以及固化树脂的性能都影响不大。但是用一缩乙二醇 时，因为在聚酯化过程中顺式双键的异构化程度较小，所以两种树脂固化后的性 能差别较大 九、不饱和聚酯树脂的合成 控制产品质量：1、原材料质量的控制：酸或酸酐、二元醇或是多元醇、交联剂单 体、引发剂、促进剂2、生产工艺的控制：温度控制、搅拌速率和惰性气体流量控 制、酸值和粘度控制 十、在聚合过程中为何早期低温高压，中后期高压低温？ 原因：缩合聚合反应热小，活化能大，早期低温防止副反应发生，高压促进反 应，防止小分子的排出；中后期粘度大，不太容易