曲靖大为焦化制供气公司生产操作培训--脱硫.pptVIP

会上认为： 1、盐含量高（硫代硫酸钠25左右，应降至20以下）。 2、钒含量低（0.15左右） 3、碱度低（0.3左右） 4、硫回收温度低，要达65℃以上。 5、喷射器结构不合理，需改造。 针对以上情况，化产车间作出了相应的对策 1、大规模置换脱硫液。 2、将富液加热器改为冷却器，以提高碱度。 3、拆喷射氧化器清扫。 4、调整催化剂浓度，将PDS加至30ppm左右。 调整后情况变好，出口硫化氢控制在20以下。 3#焦炉投产后，随着气量的增加和新增水冷器的堵塞，脱硫情况再一次变坏。直至2006年8月，甲醇系统精脱硫由于高硫煤气中毒，紧急停车后，徐副总请催化剂厂家和化产、生产两单位的人商量后，决定从沾化拉氨水来提高碱度，并严格控制硫代硫酸钠和硫氰酸根在250以内，硫化氢基本控制在200-400。 八、存在问题 1、副反应严重，盐含量高。 要想办法把盐提出。 2、再生时间不够。 3、氧化时间不够。 4、碱度难以控制。 完谢谢大家 曲靖大为焦化制供气有限公司生产操作培训脱硫 一、硫的来源 煤气中的硫以无机和有机态存在，无机硫为硫化氢，有机硫比较复杂，主要有硫氧化碳、噻吩、硫醇等物质。硫化氢占绝大部分。一般焦炉煤气中硫化氢的含量为2～6g/m3我公司煤气中硫化氢的含量一般在2.5g/m3左右。高的时候可达6g/m3。 配合煤中的硫约80%进入煤气，煤气中的硫约有90%为硫化氢。所以普通意义上的脱硫主要就是指对硫化氢的脱除。 二、硫化氢的性质 三、脱硫方法 脱硫方法有很多种，现在用的可以分为两类： 吸收法和氧化法。 吸收法是用碱性溶液如氨、碳酸钠等对硫化氢进行吸收，生产相应的产品如硫氢酸钠等。 氧化法是先用碱性溶液吸收，然后进行氧化，生产单质硫。 我公司采用的是氧化法：用氨为碱源吸收硫化氢，用PDS+栲胶和矾作为氧化剂。 四、脱硫原理 我公司的脱硫原理可分为三个步骤： 1、吸收： 氨气极易溶于水，电离出氢氧根离子，显碱性： NH3+H2O→NH4++OH- （可逆） 硫化氢为酸性气体，易被碱性溶液吸收： H2S+OH- →HS-+H2O 以上两个过程主要发生于脱硫塔内。 2、氧化 栲胶是高分子聚酚类物质，主要有效成分是丹宁。丹宁是各种不同化学结构的化合物组成的混合物，含有大量邻二或邻三羟基酚。邻位或对位羟基很活泼，容易被氧化,被氧化后的物质性质不稳定，容易被还原为丹宁： 反应（2）即为氧化反应。它是把溶液里的硫氢根离子氧化为单质硫，此反应存在于脱硫塔和富液槽中。 3、再生 反应式（1）即为脱硫催化剂的再生反应。其它催化剂矾、PDS的作用与它相似，PDS还有一个作用就是使溶液容易起泡。五氧化二钒可以不用。再生反应发生于氧化再生槽中。 五、催化剂介绍 1、PDS PDS是酞菁钴磺酸盐系化合物的混合物 ,在碱性溶液中容易起泡,有研究表明，PDS -Sx才是真正的催化体系。PDS加入系统后，需经过一定的时间(3-5天，)的活化期才能显示效果，随着运行时间的延长，效果 愈来愈好，直至3～5十月后达到最佳值。只有当PDS与单质硫形成PDS--S。后，才具有最高的催化活性，才能抗氰化氢中毒和有高的硫容．采用予活化的办法，可以缩短或消除活化期，使PDS加入系统后，较快地见效． 2、PDS的基本性质 (1)随PDS浓度的提高，再生速度迅速增大，至32ppm已达极大速度，并转为传质控制。 (2)PDS浓度愈高，生成单质硫的选择性愈高，余者为硫代硫酸盐。  （3）PDS对硫醇，羰基硫的氧化有活性；对硫醚和噻吩无效。 （4）PDS在碱性溶液中，催化氧化硫醇的速度比催化氧化无机硫的速度还快！但对二硫化碳催化氧化的逮度却很慢，在常温常压下，大约需二小时才能完成，所以，适当提高再生温高，以提高氧化二硫化碳的速度是必要的。 3、PDS使用过程中应注意的问题 （1）、PDS的预活化。 将PDS溶于适当量的碱(纯碱或氨)液中，同时通入未脱硫的煤气和空气4-6小时(时间长一些更好)。 （2）碱品种与使用浓度 纯碱和氨都可用于PDS法的碱性原料，但以氨为好．其使用浓度，视脱硫气体中硫含量，二氧化碳分压及操作压力稍有波动，一般以0.4-0.7mol/L为宜．常压，低硫以前者为舒，加压、二氧化碳分压高．气体中硫量也较高，应采用高限．可报据具体情况，进行适当地选择． pH控制在8．2为最好，一般控制在10--8．5也是较好的范围，是实际可达到的。pH太高，会影响再生速度和生成单质硫的选择性，太低的pH值，虽可提高选择性，但对硫容不利。也不宜采用． (3)．温度的选择在20~82℃的范围内未见明显差别。所以，一般脱碱工艺所形成的温度，都能满足PDS的工艺要求。为使有机硫脱除率高些，适当提高温度（30～40 ℃ ），并且温度高起泡性比较