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第三章 元素磷 一、元素磷的性质和用途 二、黄磷的制备 三、电炉法制磷原理 四、电炉法制磷生产工艺流程 五、电炉制磷的主要设备 六、黄磷生产中的物料消耗 七、红磷生产的原理及工艺 一、元素磷的性质和用途1、磷的物理化学性质2、磷的用途 1、磷的物理化学性质 含磷物质种类很多，主要以磷酸盐形式存在于自然界中。 磷有三种同素异型体：白磷、红磷和黑磷。其中白磷又有α—白磷和β—白磷两种形式，最重要的是α—白磷。α—白磷在温度低于-76.9 0C时可转化为β—白磷。 白磷为白色蜡状有光泽的固体，由P4四面体组成。由于光和热的作用或杂质的影响，常呈黄色，因而α—白磷也称为黄磷。 黄磷有剧毒!对人的致死量为0.1g。 纯白磷无味，由于与空气中的氧反应而生成臭氧和低级氧化物，故常常有蒜臭味。难溶于水，每100 克水中只溶解0.0003g，微溶于醇，能溶于苯、甲苯、醚及松节油中，最易溶于二硫化碳及液氨中。 白磷的熔点44.1℃，沸点281 ℃ 。白磷的相对密度为1.82。在40 ℃时，熔化成清亮无色的液体。40 ℃液态磷的相对密度为1.75。  黄磷极易自燃，其自燃点为35-45 ℃ ，暴露于空气中会自燃着火。因此，在贮存和运输黄磷时，均应置于水面下，与空气隔绝。      黄磷的化学性质活泼，除碳、硼、硅以外，大部分元素均能与它直接化合。例如，和O2作用生成P4O6 , P4O10 , P2O4一系列磷的氧化物, 其中P4O10是磷的最重要的氧化物。 黄磷与氧反应式： P4 + 5O2 = P4O10 黄磷和卤素元素能生成P（Ⅲ）和P（Ⅴ）两个系列的卤化物。 反应方程式： P + 6Cl2 = 4 PCl3  PCl3 + 6Cl2 = PCl5  黄磷和硫磺直接作用生成五硫化二磷。 P4 + 10S = 2 P2S5   黄磷和NaOH水溶液作用生成磷化氢和次磷酸钠。 反应方程式：P4 +3NaOH+3H2O = PH3↑+3NaH2PO2 红磷是黄磷在230—260 0C下隔绝空气长时间加热而制得。 红磷 无毒，在空气中很稳定，起火温度在200 0C以上。 黑磷是由黄磷在高温高压下转化制得，熔点610 0C，它具有石墨状的片层结构和良好的导电性。 2、磷的用途 黄磷主要用来制造磷酸，进而加工成多种用途的磷酸盐。黄磷也用于制备氯化物、氯氧化物、硫化物，进一步可制成农药、染料及其它精细化工制品。在军事上，黄磷可制烟幕弹，燃烧弹。红磷可用于安全火柴和阻燃材料。   二、磷的制备 高炉法 电炉法 一)高炉法 高炉制备元素磷，早在1868年就有人提出，直到1930年左右才成功地应用于生产．由于此法投资大、磷收率低，后来逐渐被淘汰。 高炉生产所需热量来自焦炭的燃烧。生产中所产生 的气体体积，按每一单位磷计算．比电炉法所发生的气 体多6—7倍，因此，必须相应地扩大除尘系统和磷的冷凝系统，，所以其投资比同能力的电炉系统高一倍。 由于为得到同样产量的磷，高炉炉气的量比电炉炉气 的量多6—7倍，因此．高炉炉气中磷的含量就比同体积电炉 炉气中磷的含量低很多，仅约15—25g／m3。通常，气体的磷量越低，对应的饱和温度也就越低。 所以，高炉炉气饱和含磷量的对应温度比电炉炉气饱和含磷量的对应温度低得多。因此，欲想得到同样的磷收得率，就必须将高炉炉气 冷却到更低的温度(例如，冷却到37．8℃以下)。所以，高 炉法所需要的冷却负荷要比电炉法大得多。 二）电炉法 电炉法制备磷早在19世纪就已试验成功，但是，直 到1380年才首次在工业上使用。  电炉法制磷已经成为通用的单质磷制造方法，被普遍采用，后面我们将重点讨论。 三）流化床还原法  加热粉状的硅沙、偏硅酸钙、焦碳，形成流化态，用氮气和甲烷将磷矿粉送入流化床。在1100~1300℃反应，得到磷蒸气，再冷凝为液态磷。 四）等离子体法 在管式反应器中，用过量的甲烷作还原剂，控制反应温度在1200~2300℃，用氩气或氢气作等离子气体，将磷矿粉还原为磷。 五）太阳能聚焦法 将太阳光聚焦到反应器内，形成约1900℃的高温，以氩气为惰性保护气体，使磷矿粉、硅石粉、炭粉的混合物反应生成磷。 五）太阳能聚焦法 将太阳光聚焦到反应器内，形成约1900℃的高温，以氩气为惰性保护气体，使磷矿粉、硅石粉、炭粉的混合物反应生成磷。 五）太阳能聚焦法 将太阳光聚焦到反应器内，形成约1900℃的高