一、本章要求1、了解各种滴定法原理、滴定条件、影响突.pptVIP

§10-1酸碱滴定法 §10-3配位滴定法 一、EDTA及其金属络合物的稳定常数 1.氨羧络合剂 最常见:乙二胺四乙酸 (Ethylene Diamine Tetraacetic Acid) 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，常用其二钠盐。 特点： a.分子中有络合能力很强的两个氨氮和四个羧氧配位原子； 讨论2：络合滴定酸度条件的确定 （1）配位滴定最低pH的确定：不同金属离子各有其允许滴定的最低pH值。提高溶液pH，酸效应系数减小,KMY‘增大，有利于滴定. （2）配位滴定最高pH的确定：不同金属离子发生水解时的pH值不同。提高溶液pH，金属离子易水解,使KM’Y减小，不利于滴定 两种因素相互制约，要找出最佳pH范围。使条件稳定常数能够满足滴定要求，同时金属离子也不发生水解。 （3）控制的酸度条件要与金属指示剂使用的pH条件一致。 又如：二甲酚橙(XO), pH6.3时为红色；pH6.3时为黄色 ,与金属离子络合呈紫红色。 滴定前，Zn2+溶液(pH5～6)中加入二甲酚橙后，溶液呈紫红色，发生如下反应 配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。 计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似，但计算时需要用条件平衡常数。 例题：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。 （1） 在溶液pH12时进行滴定时 酸效应系数αY(H)=0；KMY’=KMY a.滴定前，溶液中Ca2+离子浓度： [Ca2+] = 0.01 mol / L pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01 = 2.00 b. 已加入19.98mL EDTA（剩余0.02mL钙溶液） [Ca2+] = 0.01000?0.02 / (20.00+19.98) = 5?10-6 mol/L pCa = 5.3 c. 化学计量点 此时 Ca2+几乎全部与EDTA络合， [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ； [Ca2+]=[Y] ； KMY=1010.69 由稳定常数表达式，得: 0.005/X2 = 1010.69 ； [Ca2+]=3.2?10-7 mol/L ； pCa=6.49 d. 化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000? 0.02/(20.00+20.02) =5?10-6 mol/L 由稳定常数表达式，得：pCa=7.69 (2) 溶液pH小于12时滴定 当溶液pH小于12时，存在酸效应； 由式：lgK’MY=lgKMY-αY（H） 将滴定pH所对应的酸效应系数查表，代入上式， 求出K’MY后计算。 （二）干扰离子的消除—提高测定选择性的方法 1. 控制溶液的酸度 溶液中有M、N两种金属离子共存时,欲准确滴 定M而N不干扰的条件: §10-3氧化还原滴定法 例如:PO3-4的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+ ，从而求出 PO3-4 的含量。 置换滴定:Ag的测定（不能直接滴定Ag+） 例如: 在Ag+试液中加入过量 ，使发生置换反应： 用EDTA滴定被置换出的 ，便可求得Ag+的含量。 返滴定: 例如：Al3+与EDTA络合反应速度较慢，在水中容易生成多羟基络合物，也没有合适的指示剂，因此采用返滴定方式测定Al3+。 例5.称取含铝试样ms g，经处理成溶液后，先准确加入过量体积VEDTA mL的EDTA标准溶液 （浓度为cEDTA），加热反应完全后，再用锌标准溶液（浓度为cZn）滴定过量的EDTA溶液，用去VZn mL ，写出求试样中铝含量的计算式。 解： 反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） AlY- 反应2： Zn2+ + Y4- ZnY2- (nEDTA)总-(nEDTA)过量 =(nAl) (nEDTA)过量=nZn (m/M)Al=(cV)EDTA总-(c