第五章+相平衡.pptVIP

　 其中oc’线为表中-20～0.01℃间温度区间内的过冷水饱和蒸汽压曲线 过冷水饱和蒸汽压曲线和前面讲的水的饱和蒸汽压曲线实际上是一条曲线。 oc’线落在冰的相区，说明在相应的温度、压力下冰是稳定的。 过冷水—使冰降到0.01℃以下仍无冰产生，这就是水的过冷现象，这种状态下的水称为过冷水。 （1）理想完全互溶双液系 杠杆规则 pA 、pB－ 与液相成平衡的蒸气中 A 和 B 的分压； 、 － 温度T 时，纯 A 、纯 B 饱和蒸气压； xA 、 xB－ 液相中 A 和 B 的摩尔分数。 以上三式表明 pA - xB ，pB - xB 和 p - xB 均成直线关系，这是理想液态混合物的特点。 t＝100°C p pB pA 0.0 A 1.0 B 以甲苯-苯系统为例。100℃下， ＝74.17 kPa, =180.1kPa代入上三式，作蒸气压－液相组成图，可得右图三条直线。 由右图可知，理想液态混合物的蒸气总压总是介于两纯液体的饱和蒸气压之间，即 t＝100?C p pB pA 0.0 A 1.0 B p - x 线表示系统压力(即蒸气总压)与其液态组成之间的关系，称为液相线。从液相线上可以找出指定组成液相的蒸气总压，或指定蒸气总压下的液相组成。 p 根据在温度恒定下两相平衡时的自由度数f＝ 1，若我们选液相组成为独立变量，那么不仅系统的压力为液相组成的函数, ，而且气相组成也应为液相组成的函数。 t＝100?C p pB pA 0.0 A 1.0 B 将 p 用式(6.4.3)代入，则两式即表明了气相组成和液相组成的依赖关系。 以 yA和 yB表示蒸气相中 A 和 B 的摩尔分数，若蒸气为理想气体混合物，根据道尔顿分压定律有 t＝100?C p pB pA 0.0 A 1.0 B yB= pB / p= xB/p yA= pA / p = xA/ p = (1 - xB)/ p 对本系统，因pA? p pB ?, 即pA? / p 1，pB? / p 1，故 yA xA yB xB 这说明，饱和蒸气压不同的两种液体形成理想液态混合物, 成气－液平衡时，两相的组成并不相同，易挥发组分在气相中的相对含量大于它在液相中的含量。 t＝100?C p pB pA 0.0 A 1.0 B 0 A 1 B a b L1 G1 L2 G2 L3 G3 xL xM xG l g t=const. l+g M xB p C6H5CH3(A) - C6H6(B) 将气相线与液相线画在同一张图上，就得到压力- 组成图，如右图。图中, 左上方直线为液相线，右下方的曲线为气相线。液相线以上为液相区，气相线以下为气相区，两者之间为气－液两相平衡共存区。 一直是单一的液相。到达L1后，液相开始蒸发，最初形成的蒸气相的状态为G1所示，系统进入气 - 液平衡两相区。 在此区内，压力继续降低，液相蒸发为蒸气。当系统点为M点时，两相平衡的液相点为L2，气相点为G2，这两点均为相点。两个平衡相点的连接线称为结线。压力继续降低，系统点到达G3时，液相全部蒸发为蒸气，最后消失的一滴液相的状态点为 L3 。 0 A 1 B a b L1 G1 L2 G2 L3 G3 xL xM xG l g t=const. l+g M xB p C6H5CH3(A) - C6H6(B) 此后系统进入气相区G3至 b 为气相减压过程。 当系统点由L1变化到G3的整个过程中，系统内部始终是气液两相共存，但平衡两相的组成和两相的相对数量均随压力而改变。 0 A 1 B a b L1 G1 L2 G2 L3 G3 xL xM xG l g t=const. l+g M xB p C6H5CH3(A) - C6H6(B) 这是p-x 图的一种，把液相组成x和气相组成y画在同一张图上。A和B的气相组成 和 的求法如下： 2） p-x-y 图 已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。 p-x-y 图 恒定压力下表示二组分系统气 - 液平衡时的温度与组成关系的相