全Pd催化剂质子交换膜燃料电池.pdf

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．1 2013年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 170～174 全 Pd催化剂质子交换膜燃料 电池 胡清平，潘 婧，庄 林，陆君涛 (湖北省电源材料与技术重点实验室，武汉大学化学与分子科学学院，武汉 430072) 摘要 用改良的浸渍法合成了多种不同合金度的碳载PdCu纳米粒子 ，考察其对氧还原和氢氧化反应的催化 行为，并择优应用到质子交换膜燃料电池 (PEMFC)中．研究发现，阳极采用 Pd。。cu ／c催化剂，阴极采用 Pd。cuo／c催化剂组装的单电池在65℃下最大功率密度接近204mW／cm ． 关键词 PdCu合金；氧还原；氢氧化；质子交换膜燃料电池 中图分类号 0646 文献标志码 A 质子交换膜燃料电池(PEMFC)具有工作温度低、功率密度大等优点，是未来重要的中小型电源系 统．目前PEMFC使用的催化剂主要是Pt，而Pt价格昂贵且资源稀少．Pd在地球上的资源是Pt的40 倍，价格约为Pt的1／4．对于多数燃料电池反应，纯Pd的催化活性低于Pt，但研究发现，Pd与Fe，co 等元素形成合金以后，其氧还原催化活性可大幅提高，达到与Pt相当的水平 ¨ ．然而大多数Pd合 金的研究都是针对氧还原 、氢氧化 ¨ 等单电极反应，尚无阴阳极催化剂均为Pd合金的单电池 性能报道．此外，制备Pd合金的有些方法过程复杂 驯、有些制备出来的Pd催化剂含有难 以去除的 有机物质 1．、而有些制备方法不适合实际应用 ． 本文用改良的浸渍法合成了Pd合金纳米粉体催化剂，并用于氢氧化反应和氧还原反应的电催化 研究，通过筛选出性能优 良的催化剂，组装成阴阳极均为 Pd合金的PEMFC，并进行了单电池的性能 测试． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 VulcanXC．72碳粉 (美国Carbot公司)，氯化钯 (匈牙利进 口，上海科学用品采购供应站试剂加工 厂分装)，三水合硝酸铜和乙醇(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)，硝酸 (分析纯，信阳市化学试 剂厂)，高氯酸(优级纯，上海金鹿化工有限公司)． 日本ShimadzuXRD-6000型x射线衍射仪，CuKa射线为光源 (波长A=0．154056nln，管电流20 mA，管电压40kV)，测试条件：扫描角度为 15。～85。，扫描速度为4。／min，分辨率为0．02。；CHI600 型电化学分析仪 (上海辰华仪器公司)；旋转圆盘电极 (PrincetoAppliedResearch)． 1．2 催化剂的制备 催化剂参考文献 [25]的改良浸渍法制备．首先将PdC1固体在H气氛下于 120oC还原为单质 Pd； 按Pd：Cu原子比为9：1，8：2，7：3和6：4称取Pd单质及Cu(NO)晶体；将Pd溶于稍过量的浓HNO3 中，将 Cu(NO)溶于超纯水中；将两者超声搅拌混合均匀；在加热搅拌状态下按载量加入XC-72碳 粉，交替进行搅拌和超声处理，直至混合物成泥浆状；放置过夜，于60℃烘干，充分研磨成粉状；然 后在250qC管式炉中用H还原2h，在Ar气氛中冷却至室温．所合成的碳载催化剂中金属载量均为 40％(质量分数)． 收稿 日期：2012-04-01． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2012CB215503，2012CB932800)、国家 “八六三”计划项 目(批准号：2011AA050705) 和国家 自然科学基金 (批准号21125312)资助． 联系人简介 ：庄 林，男，tO~，教授，主要从事燃料电池与电催化研究．E-mail：lzhuang@whu．edu．(311 胡清平等：全Pd催化剂质子交换膜燃料电池 171 1．3 电化学测试 电化学实验的工作电极采用 “墨水”电极．其制备过程如下：称取约5mg催化剂，按5mg催化剂 加 1mL0．05％(质量分数)Nafion／~醇溶液的比例用移液管移取相应体积的Nation／乙醇溶液，滴加 到催化剂中，