第六章氧化反应.pptVIP

有机合成 主讲人：南光明 第六章 氧化反应 氧化反应是有机合成的一类常用的重要反应。有机化学中氧化反应常定义为加氧反应或脱氢反应 6.1 醇的氧化 6.2 碳-碳双键氧化反应 6.3 碳-碳键断裂氧化 6.4 碳-氢键的氧化 6.1 醇的氧化 醇经氧化可生成羰基化合物，生成的产物取决于醇的结构、所用的氧化剂及氧化反应条件。一级醇经过温和氧化成醛，醛进一步氧化成羧酸。二级醇可氧化成酮，如果剧烈氧化可发生碳-碳键的断裂生成两分子羧酸 6.1.1 铬氧化剂 铬氧化剂是一类具有多种性能的六价铬试剂，几乎可以氧化所有可被氧化的基团，通常可以控制氧化条件使主要生成一种产物。在氧化过程中，如醇的氧化，铬由六价被还原为四价。 常用的铬氧化剂有三氧化铬和重铬酸盐。 铬酸在有机合成中的重要用途是醇的氧化。 机理：铬酸与醇首先形成酯，醇的羟基同碳上的氢失去，同时铬氧键断裂生成酮 醇的空间位阻对铬酸氧化醇的速率的影响： 铬酸氧化剂特点：氧化能力强、反应是在酸性条件下。不适用对酸敏感的基团（醚、缩醛等）和易氧化基团（烯基、硫醚基、酚羟基、氨基等）的醇类，一些极易被过度氧化的醇也不适用铬酸的氧化。 伯醇用铬酸氧化成醛，随之被氧化成酸，采用随时蒸出的方法。 Jones reagent：对于铬酸酸性敏感的或其他易氧化基团的醇，采用此试剂（三氧化铬-稀硫酸-丙酮） Sarett reag