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- 2017-06-10 发布于北京
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第四章 元素有机化合物 第二节:有机锂化合物 第三节:有机锌化合物 第四节:有机磷化合物 第五节、有机砷化合物 第六节:有机硅化合物 第七节:有机锆化合物 * 含有C-元素(H,O,N,X,S除外)键的有机化合物称为元素有机化合物。 第一节 有机镁化合物 一、制备 1、金属镁与卤代烃反应 反应条件:无水、无氧、无酸性化合物如CO2、惰气保护最好。 例如: 氯苯的活性比溴苯差,因而采用THF以提高反应温度。 2、交换反应: 制备含活性氢的格氏试剂,采用不含活性氢的格氏试剂作原料, 进行交换反应。 例如: 二、反应 (羟甲基化反应) (羟乙基化反应) 当RMgX中的R空间位阻很大,或羰基二边位阻很大时,将得不到预期的产物。 例如: 反应机理如下: 空间位阻在格氏反应中,应给予充分考验,以在设计反应路线时合理选用反应原料,如下面二条路线合成同一个化合物,路线二收率很低: 双格氏试剂的成环反应在有机合成中常常用到,一般采用内酯 或二元酸酐,希望给予关注。 (г-内酯,很稳定) 例如: 例如: 例如: 有机锂化合物的碱性比有机镁更强,因而反应活性更高。 一、制备 1、与金属锂反应 注意事项:无水、无氧、无酸(二氧化碳)、低温(常温易燃烧) 2、交换反应 二、反应 1、与醛酮反应 (空间位阻很小,,几乎无空间效应,与格氏试剂不同) 例: 例: 例: 有
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