SUDS胶束中维生素C生物抗氧化反应动力学的停流ESR研究.pdf

维普资讯 第 47卷 第 2期 武汉大学学报(理学驻) Vo1．47 No．2 2001年 4月 J．WuhanUniv．(Nat．Sci．Ed．) Apr．2001．177～ 181 文章编号：0253—9888(2001)02—0177—05 SUDS胶束中维生素C生物抗氧化 反应动力学的停流ESR研究 俞开潮 ，周锦兰。，刘中立 ，陈 平 ，韩正旭 (1．华中科技大学化学系，湖北武汉 430074i2．兰州大学应用有机化学国家重点实验室 甘肃 兰州 730000；3．武汉I业学院 饲料系，湖北 武汉 430022) 抽 要：用停止一流动ESR实验技术研究了在近中性条件下，1一十一烷基一十二烷基硫酸钠 (SUDS)负离子胶 柬的形成及在此胶柬中，维生紊C还原4一羟基一2，2，6，6-四甲基哌啶一l一氧 自由基(HO—TEMPO)及其亲脂性衍生物 {一己酰氧基 TEMPO(C一TEMPO)和 4一棕榈酰氧基一TEMPO(c TEMP0)的反应活性 ．测得 3个反应的二级速 率常数依次为4．9．1．6，0．22L ·otol-。·s～．动力学分析表明 VC的抗氧化活性与氧化剂的侧链长度有关，也与 徽环境的结构和本质有关． 关 键 调：停止一流动ESR技术f胶柬；氯氧自由基；维生紊ci生物抗氧化 中固分类号：O 62I．16 文献标识码 ：A 随着近 2O年来 自由基生物学[的迅速发展，有 时利用其本身即是 自旋探针，通过对其ESR线型的 越来越多的研究结果表 明：生物体 内自由基引起的 分析 ，来 了解它所处 的微环境．刘有成、刘 中立 脂质过氧化与许多重要的生理现象和病变有关，如 等口 曾以氮氧 自由基为模型物，研究了VE、VC 发炎、癌变、细胞老化、动脉粥样硬化、帕金森氏病、 及其亲脂性衍生物在胶柬中的抗氧化活性，发现抗 缺铁性再灌注损伤等嘲．生物体内存在着由多种天 氧化剂的活性与自由基的亲脂性及胶束的表面电荷 然生物抗氧化剂组成的自由基防护体系，通过抗氧 有密切关系．本工作在此基础上 ，采用停流 ESR方 化剂切断过氧化链式反应．以保护生物膜免受 自由 法进一步研究VC与4一羟基一2，2，6，6一四甲基哌啶一 基的攻击，防止前述疾病的发生口]．维生素C和维 l一氧 自由基 (HO—TEMPO)及其亲脂性衍生物 4一己 生素E是 目前研究得最多的天然小分子生物抗氧 酰 氧基一TEMPO(c一TEMPO)和 4一棕榈酰氧基一 化剂．不久前 《时代周刊》的文章 “关于维生索新功 TEMPO(c 一TEMPO)在 1一十一烷基一十二烷基硫 能的最新消息 报道了美国的维生素研究热，并评 酸钠 (SUDS)这一新的负离子胶束体系中的反应活 论 “我们正在进入维生素研究的第二次高潮 ，即研 性，测得 3个反应的二级速率常数，讨论了反应活性 究使用维生素来保持最佳健康状况并防治多种慢性 与底物的亲脂性及微环境的关系． 疾病． 氨氧 自由基 (如4-HO—TEMPO)与过氧 自由基 1 实验部分 是等 电子体，而且两者都有较大的偶极矩 (分别为 3．0D和 2．6D)E，它与 VC和 vE的反应机理也 1．1 试剂与材料 与过氧 自由基类似 ，可以用作过氧 自由基的模型 HO—TEMPOtI3]、C6一TEMPO、C1e—TEMPO~和 物．氮氧 自由基还具有较高稳定性，在室温条件下 SUDSE‘参照文献方法合成．SUDS的结构及其 甩电子顺磁共振 (ESR)技术研究其反应动力学，同 H—NMR谱数据归属如下 ： 毳鼐霎嚣异嘉聂笺蒡蒡麓麓驻驻虢 旒 需鹱智窒开开放放基基金金一华华中中‘科科技技大大学学科科技基基金