生物化学简明教程第四版01糖类化学.ppt

除了二羟丙酮以外的其他单糖都具有一个或多个不对称（手性）碳原子。 醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基在Fischer投影式右侧的称为D-型，在左侧的称为L-型。 α β异头体(anomers) 规定异头体的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH基邻近不对称碳原子的羟基在碳链同侧的称为α型，在异侧的称为β型。 作业 1、P52思考题3 2 、P52思考题5 3、名词解释： 糖 α-及β-异头物 4、填空题： （1）连接四个不同原子或基团的碳原子称之为＿＿＿＿＿。 （2） α-D（+）-及β- D（+）葡萄糖分子的头部结构不同，它们互称为＿＿＿＿＿。 （3）在弱碱溶液中＿＿＿＿＿和＿＿＿＿＿及＿＿＿＿＿三种糖通过烯醇式反应可互相转化。 直链淀粉的空间结构 （2）支链淀粉（amylopectin）： 淀粉的水解 淀粉 →红色糊精 →无色糊精→麦芽糖→葡萄糖 与碘的 呈色反应 蓝（紫） 红色 不显色 不显色 不显色 还原性 无 有 有 强 最强 2．糖原（glycogen） 结构: 结构与支链淀粉相似，由D-葡萄糖以α-1,4和α-1， 6 糖苷键相连。 与支链淀粉的不同在于糖原分子分支多、链短、结构紧密。 （三）糖蛋白（glycoproteins） 1．糖蛋白的概念 短链寡糖与蛋白质以共价键连接而形成的复合物。 糖苷键相连 （1）O-糖苷键 （2）N-糖苷键 2．糖蛋白中糖链与肽链的连接方式 （3）甜度（sweetness） 32.5 32.5 32.1 22. 6 16.1 鼠李糖 麦芽糖 半乳糖 棉子糖 乳糖 173.3 130 100 74.3 40 果糖 转化糖 蔗糖 葡萄糖 木糖 甜度 糖 甜度 糖 2．化学性质 （1）由醛、酮基产生的化学性质 ①单糖的氧化（即单糖的还原性） 弱氧化剂：常用的为含Cu2+的碱性溶液 Fehling试剂：CuSO4、NaOH、酒石酸钾钠 Benedict试剂：CuSO4、Na2CO3、柠檬酸钠 温和氧化剂；Br2－H2O 强氧化剂：浓HNO3 Br2－H2O 浓HNO3 （生物体内） 糖酸 醛糖 糖二酸 糖醛酸 [O] + 果糖 乙醇酸 三羟基丁酸 + + 强氧化剂（浓HNO3） - + 温和氧化剂（Br2-H2O） + + 弱氧化剂（Fehling试剂、Benedict试剂） 酮糖 醛糖 氧化剂 单糖 ②单糖的还原 [H] D-葡萄糖 D－葡萄醇（山梨醇） [H] [H] D－果糖 D－葡萄醇 D－甘露醇 ③单糖的成脎作用 ④碱的反应 D-葡萄糖 1，2-烯醇式葡萄糖 D－果糖 D－甘露糖 Ba(OH)2 Ba(OH)2 Ba(OH)2 （2）由羟基（半缩醛羟基和醇性羟基）产生的性质 ①酯化反应 ② 成苷作用 ③ 酸的反应 单糖与强酸（如H2SO4，HCl）作用，单糖脱水生成糠醛或糠醛的衍生物。 糠醛或羟甲基糠醛能与酚类物质作用产生各种有色物质，可用作糖的定性测定。 α- 萘酚 间苯二酚 间苯三酚 甲基间苯二酚 例如：苔黑酚法 戊糖 糠醛 绿色 浓HCl, △ 脱水 甲基间苯二酚 鉴定戊糖 三、二糖（双糖，disaccharide） （一）蔗糖（sucrose） 由一分子α-D-吡喃葡萄糖和一分子β-D-果糖中的C1和C2原子上的羟基经脱水缩合后形成二糖化合物。 1．蔗糖的结构 α-D-吡喃葡萄糖（1→2）β-D-果糖苷 2．蔗糖的性质 物理性质：白色结晶，易溶于水，很甜。有旋 光性，无变旋现象。 化学性质：无还原性，不能成脎。 蔗糖的转化作用 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 蔗糖 D-Glc D-Fru 右旋 左旋 [α]D +66.4o +52.5o -92o [α] -20o （二）麦芽糖（maltose） 麦芽糖是由2分子D-葡萄糖通过α-1，4糖苷键连接而成。 α-D-吡喃葡萄糖（1→4）α-D-吡喃葡萄糖苷 （三）乳糖（lactose） 乳糖由1分子D-半乳糖和1分子D-葡萄糖通过β-1，4糖苷键连接而成。 β-D-半乳糖（1→4）α-D-吡喃葡萄糖苷 二糖总结 1Gal , 1Glc β, α -1,