第11章 环境工程原理反应动力学基础.ppt

* 第二节 反应的计量关系 　　（二）反应速率常数 　　（比反应速率，specific reaction rate） 对于化学反应 k 的大小与温度和催化剂等有关 与反应物浓度无关 对于生物化学和微生物k 的大小与温度、酶、基质浓度等有关。 (11.3.30) (11.2.31) 频率因子 反应活化能 * 第二节 反应的计量关系 k 与温度的关系 1/T lnk Ea大 Ea小 1/T lnk c d (11.3.31) * 第二节 反应的计量关系 以1/T ~ lnk作图可得一直线： * 第二节 反应的计量关系 由直线斜率可得 故 y = -19199x + 41.84 10 11 12 13 0.00150 0.00155 0.00160 0.00165 1/T (1/K) lnk * 第二节 反应的计量关系 　　三、均相反应动力学 求出浓度、转化率随时间的变化式（反应速率方程的积分形式） 核心 微分形式的速率方程 各组分间的计量及平衡关系 反应条件（温度、压力、体积） 掌握不同类型反应的特征 * 第二节 反应的计量关系 　　（一）不可逆单一反应 　　1．单组分反应 －dcA/dt＝kcAn＝kcA0n(1－xA)n （n不等于1） kt＝ln(cA0/cA)= lncA0－lncA （n等于1） (11.3.34) * 第二节 反应的计量关系 　　(1) 零级反应(n = 0) 　 　零级反应的特点 反应速率与反应物的浓度无关。 半衰期为t1/2=cA0/(2k)，即与初始浓度成正比。 在生物化学以及微生物反应中，当基质浓度足够高时往往属于零级反应。 cA=cA0－kt c t * 第二节 反应的计量关系 　　(2) 一级反应(n ＝1) 　　在恒温恒压条件下，一级反应A→P的反应速率为： cA＝cA0e－kt －k t c t lncA －dcA/dt＝kcA * 第二节 反应的计量关系 　　一级反应的特点 反应物浓度与反应时间成指数关系，只有t→∞时，反应物浓度才趋近于零。 反应物浓度的对数与反应时间成直线关系，以lncA对 t 作图可得一直线，其斜率为 k。 半衰期与k成反比，与反应物的初始浓度无关。 * 第二节 反应的计量关系 　　(3) 二级反应(n ＝ 2)  　　二级反应的特点 反应物浓度的倒数与反应时间成直线关系，直线的斜率为k。 半衰期与 k 和 cA0 的积成反比 k t t c * 第二节 反应的计量关系 达到一定的转化率所需的时间与反应物初始浓度有关，反应物的初始浓度越大，达到一定的转化率所需的时间越短。 表11.3.1单一反应（恒温恒容）的速率方程 * 第二节 反应的计量关系 解：①灭菌反应近似为一级反应 由题意：t =1min, cA/cA0=1/10 ②同理，k’=23.0min-1时，由 k，k’ 和Ea求得T=409.7K。 所以 k = 2.30min-1 * 第二节 反应的计量关系 　　（二）可逆单一反应 A P P A C t CPe CAe 在恒温恒容条件下有： －dCA/dt＝k1CA－k2CP (11.3.51) (11.3.60) * 第二节 反应的计量关系 （三）平行反应 A→αPP；A→αQ Q CP CQ t C CA0 CA 同时存在2个以上反应的复合反应，将同时产生多种产物。 产物P: 产物Q: * 第二节 反应的计量关系 （四）一级串联反应 A→P→Q CQ CP CA t C CA0 在恒温恒容条件下有： (11.3.73) (11.3.75) * 第二节 反应的计量关系 本节思考题 (1) 若将反应速率的定义写成-rA＝-dCA/dt，该定义式成立的条件是什么？说明理由。 (2) 气－固相反应的反应速率有哪几种表达方式？气－液相反应情况又如何？ (3) 什么是反应级数？它的大小能否反映反应速率的大小？为什么？ (4) 对于某一化学反应，它的速率常数是否与反应物的浓度有关？催化剂能否改变速率常数的大小？ (5) 零级不可逆单一反应有哪些主要特点？ (6) 一级不可逆单一反应有哪些主要特点？ (7) 二级不可逆单一反应有哪些主要特点？ (8) 对于可逆单一反应，反应物的浓度能减少到零吗？为什么？ (9) 在平行反应中，什么是主反应？什么是副反应和副产物？ (10) 对于串联反应，其中间产物的浓度随反应时间如何变化？在实际操作中能否将中间产物的浓度控制到最大值？如何控制？ * 第一节 反应器与反应操作 * 第一节 反应器与反应操作 　　六、反应器的设计 选择合适的反应器型式； 确定最佳的操作条件； 计算达到规定的目标所需要的反应体积，确定反应器的主要尺寸。 反应器设计用到的基本方