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2.1 金/含糖聚合物纳米粒子的合成 经过改性控制无机核心的大小和形状可以获得具有半导体和磁性的含糖纳米粒子能拓宽生物技术的应用。 自从Brust等报道了硫醇强烈结合金及通过接入共价的Au-S键来保护金属核心,使这种保护GNPs的聚合物的合成变得容易,而且大量基于金的含糖聚合物已用这种方法制备出来。 除了球形金纳米粒子,金纳米棒(GNRs)也引起了注意,因为它们在近红外区高效吸收、在光热疗法和荧光成像上具有大量应用,而且还是一个可以来研究细胞和非球形纳米粒子之间的相互作用的模型。 Chen 等采用一种容易控制的方法,结合活性自由基聚合和“点击化学”,通过铜(0)催化的一步反应来合成了含糖聚合物/金纳米棒。硫醇末端功能化的含糖聚合物通过金-S键在金纳米棒上改性,它与外援凝集素具有强而特别的分子识别能力。 除了吸附含糖聚合物得到金纳米粒子,用原位聚合法可以形成含糖聚合物饰的金纳米粒子。 Davis 等提到使用RAFT聚合能合成具有Tn-抗原的含糖聚合物。另一种类型的含糖/金纳米粒子是从金盐中合成的含糖聚合物金偶联物,这些偶联物通常对癌细胞表现出高毒性。 Stenzel 等合成了AuPEt3的两亲嵌段共聚物,该含糖纳米粒子具有较高的抗增殖作用在对抗人类OVCAR-3卵巢癌细胞上。 此外,金(I)三苯基膦附着到含糖聚合物改性的金纳米粒子上制备出了一类新的金基抗癌药物,发现其比标准化疗试剂如顺铂的毒性更大。见下图。 2.2 氧化铁/含糖聚合物纳米粒子的合成 生物功能的磁性和半导体纳米粒子适用于成像,热疗法,药物递送和细胞标记等多功能平台。涂有磁性纳米粒子的糖类可以促进改善纳米材料的生物相容性和靶向性,能用于生物医学应用。 膦酸基团通常用在含糖聚合物氧化铁纳米粒子(IONP)表面。膦功能化的引发剂可用于制备含糖聚合物而且膦酯去保护作用得到连有膦酸基团的含糖聚合物,它可通过P-O-Fe键附着在IONP表面。 邻苯二酚化学是另一种有用的工具,它能结合一种具有生物活性的有机涂层在无机磁核心上。 Li 等使用仿生涂层的策略通过邻苯二酚化学在氧化铁表面引入乙烯基。DMA,是一种具有乙烯基多巴胺衍生物,用作铁氧化物的表面改性。由DMA引入的乙烯基随后通过巯基烯的化学将与巯基端含糖聚合物(PMAG)发生反应,从而使含糖聚合物在铁氧化物表面上固定。 2.3 量子点/含糖聚合物纳米粒子的合成 与传统的荧光染料相比,量子点有几个优点,它具有尺寸可调光排放,发光明亮,长期的稳定性。由于人类对量子晶粒尺寸效应的理解,关于它的应用的研究已变得越来越流行。 糖类化合物由于它们的亲水性和特定的分子识别性能引起了注意。糖类化合物可通过加入硫醇配体、配体交换、静电作用,炔烃叠氮点击化学,EDC /NHS偶联和链霉抗生物素结合等使量子点附着到其表面。 Galan等合成了一系列的聚糖涂层量子点。这些量子点首先通过配体交换用羧酸基团改性,然后通过EDC耦合量子点,在不同的葡基胺上附着加有QDs的酸。 为了抑制镉离子,非金属材料也可以产生一个量子点,例如硅就是一个不错的选择。 Chao等报道了能够稳定的合成,明亮发光的D-甘露糖(MAN)覆盖的硅纳米粒子(SiNPs)由胺和D-吡喃甘露糖苷酸封端的硅纳米粒子。这种纳米粒呈现出了较高的荧光发射量子产率和生化活性。 糖共聚物依赖的多价糖类可促进高结合亲和力和特性,但是只有少数报告了在含糖聚合物 / QD偶联物的例子。 Rosenzweig等合成的CdSe–ZnS 量子点通过静电吸引的方式获得了羧甲基葡聚糖和聚赖氨酸的保护。这是多糖保护的量子点第一个实例。 Sun等第一次报告了用合成的生物素终端含糖聚合物保护的量子点。通过使用链霉功能化的CdSe-ZnS量子点,生物素功能化含糖聚合物链接量子点,创建了一被多价碳水化合物标记的隔层,表明这些多价碳水化合物在成像和生物捕获的潜在应用. Narain 等通过两个途径用生物素和碳水化合物部分覆盖在上面得到功能化的量子点。羧基封端的量子点是用生物素和碳水化合物分子轴承胺基改性的。所述量子点表面与生物素化的含糖聚合物轴承生物素,胺和碳水化合物直接改性。 应用 虽然糖科学包括广泛的议题包括能源和材料,人类健康依然是主要焦点。各种糖聚合物纳米粒子合成后用作模型来研究碳水化合物 - 蛋白质/细胞的相互作用,药物载体运输,候选疫苗和成像探针等。 仿生模型 治疗和成像 应用 仿生模型
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