新型复合分子筛加氢裂化催化剂的研制及性能评价.pdfVIP

东 北 石 油 大 学 学 报 第 38卷 第 1期 2014年 2月 JOURNAL OFNORTHEASTPETROLEUM UNIVERSITY V01．38 No．1 Feb． 2O14 新型复合分子筛加氢裂化催化剂 的研制及性能评价 王东青，孙发民，马守涛，贾鹏飞 (中国石油天然气股份有 限公司 大庆化工研 究中心 ，黑龙江 大庆 163714) 摘 要 ：以Y—Beta／MCM--41新型复合分子筛和无定形硅铝为酸性组分 ，以w—Ni为活性金属组分 ，制备 中油型 加氢裂化催化剂．采用 XRD、sEM—EDS、NH3一TPD、Py—IR和 XRF等分析技术对催化剂进行表征，并在 200mL加氢 评价装置中对催化剂进行加氢裂化性能评价．结果表明，该催化剂在反应压力为 15MPa、氢油体积 比为 1500：1、体积空 速为 1．5h一1的条件下 ，中油选择性为 79．16 ，C 液体收率为 98．92 ，温度在 65～14O℃时重石脑油芳潜质量分数为 43．3 ，温度在 140～370℃时柴油十六烷值为 61．7，温度大于 370℃时尾油BMCI值为6．5，分别可作为优质 的重整装 置进料 、柴油调和组分及乙烯裂解原料． 关 键 词：Y—Beta／MCM--41复合分子筛；加氢裂化；中油选择性；c 液体收率；十六烷值 中图分类号 ：TQ247 文献标 识码 ：A 文章编号 ：2095—4107(2014)01—0097—05 0 引言 随着世界原油 日益重质化、劣质化及轻质清洁燃料需求的快速增长 ，中油型加氢裂化技术在炼油行业 的作用 日益突出，中国石油的加氢裂化装置中75 以上是 以多产中间馏分油兼产部分石脑油或尾油作为 化工原料的中油型加氢裂化装置_l． 加氢裂化技术 的核心是催化剂 ，其中载体质量约 占催化剂总质量的 7O ．目前 ，主流 的中油型加氢裂 化催化剂 的载体主要由无定形硅铝 、改性 Y／Beta等微孔分子筛组成 ．近年来 ，随着原油质量下降，加 氢裂化催化剂处理 的原料烃分子 日趋变大，马守涛等除致力于 Y、G等微孔分子筛的改性外 ，还将孔径在 2 ～ 5Onm 的介孔分子筛用作加氢裂化催化剂的载体材料 ，以提高催化剂 的性能[6]．介孔分子筛虽然具有 高度有序的介孑L结构 、大的比表面积和孔径 ，但水热稳定性和酸性较差 ，不能满足工业生产的需要．为了克 服微孔和介孔材料的缺陷，张学军、吕倩 、马守涛等研制微孔一介孔复合分子筛材料用作加氢裂化催化剂 的载体 引． 笔者以Y—Beta／MCM--41新型复合分子筛及无定形硅铝为酸性组分，以w—Ni为活性金属组分 ， 制备 中油型加氢裂化催化剂 ，并在 200mL小型加氢评价装置上考察催化剂加氢裂化性能． 1 实验 1．1 复合分子筛的合成 Y—Beta／MCM--41复合分子筛的合成见文献[14]，将改性 Y分子筛和Beta分子筛粉末混合预处理 后加入到CTAB、OP一10和 HC1的混合溶液中；然后缓慢滴加硅酸钠溶液 ，使原料摩尔配 比为 (SiOz)： (CTAB)：(OP一10)：(Y+Beta)：n(HC1)：(H2O)一1：0．28：0．04：0．59：1．98：165，调整体系 PH一 1．0，于 100℃温度下晶化 48h，抽滤、洗涤 、烘干、焙烧后得到氢型 Y—Beta／MCM--41复合分子筛． 1．2 催化剂的制备 将合成的Y—Beta／MCM--41复合分子筛及无定形硅铝等 固体材料研磨至粒度为 200目以上 ，加入 适量胶溶剂 、助挤剂 、黏合剂 、去离子水等混合均匀 ，挤 出成型，制成直径为 1．3mm的圆柱条形载体 ，载体 浸渍 w—Ni金属盐溶液 ，制备 中油型加氢裂化催化剂，将该催化剂记为研制剂． 收稿 日期 ：2Ol3—09—24；编辑 ：陆雅玲 基金项 目：中国石油天然气股份有限公司应用开发项 目(2010E--1903) 作者简介 ：王东青(1980一)，女 ，硕士 ，工程师 ，主要从事炼油加氢催化剂及工艺技术方面的研究．