第三讲溶剂萃取分离法.ppt

第三章 溶剂萃取分离法 §3.1 概述 §3.2 萃取分离法的基本原理 §3.3 形成螯合物的萃取体系 §3.4 形成离子缔合物的萃取体系 §3.5 提高萃取率及选择性的方法 §3.6 萃取分离法的应用 二 、溶剂溶解度的相似原理 结构相似的化合物易相互混溶，结构相差大的化合物不易互溶。 四 特点（1）简便快速。有分液漏斗即可。（2）有较高的灵敏度、选择性。（3）应用广泛（4）手工操作，工作量大。（5）所用有机溶剂易挥发、易燃和有毒。 §3.2 萃取分离法的基本原理 一、 萃取过程的本质 二、萃取分离的基本参数 三、 萃取体系的分类 §3.2 萃取分离法的基本原理 一、 萃取过程的本质 2 、 分配比 分配比：表示溶质在两相中以各种形式存在的 总浓度的比值。 3、 萃取百分率（萃取率） 萃取百分率：表示被萃取的组分已萃入有机相的总量与原始溶液中被萃取组分总量比值的百分数。用E表示。 三、 萃取体系的分类 1、 金属螯合物萃取体系 常用的螯合剂：有机弱酸 2、 离子缔合物体系 （1）金属络阳离子、阴离子的萃取 被萃取的阳离子或阴离子与大体积的有机的阴离子或阳离子缔合成中性分子，在这种中性分子中含有大的疏水性的有机基团，因而能被有机溶剂所萃取。 3、 酸性磷类萃取剂萃取体系 这类萃取体系中的萃取剂是指含有酸性基团的有机磷化合物，它通过结构中含有的H+而与水溶液中的金属阳离子交换以进行萃取。 6 、 协同萃取体系 协同效应：在溶剂萃取过程中，用两种或两种以上萃取剂的混合物萃取某些金属离子时，其分配比明显大于在相同条件下单独使用每一种萃取剂时的分配比之和。这种现象称为协同效应。 具有协同效应的萃取体系称为协同萃取体系。 §3.3 形成螯合物的萃取体系 二、萃取条件 1、萃取剂的选择 2、 萃取溶剂的选择 选择萃取溶剂： 一般应使螯合物有较大的溶解度； 螯合剂有较小的溶解度； 溶剂的比重与水相差较大； 粘度较小； 毒性、挥发性较小。 萃取率与[H+]关系： 设V有=V水 §3.4 形成离子缔合物的萃取体系 离子缔合物(离子对化合物)：金属配离子与异性电荷离子借助静电引力作用结合形成的不带电化合物。 §3.6 萃取分离法的应用 一、萃取分离干扰物质 一种是将干扰物质从试液中萃取除去。 另一种是用有机溶剂将欲测定组分萃取出来而 与干扰物质分离。 思考题： 1、分配比因萃取条件不同而异，你认为这个事实对于萃取分离是否有利？试举例加以讨论。 2、用三元络合萃取体系来分离金属离子时，你认为具有什么优点？ 3、在选用了适当的萃取体系和萃取条件进行萃取分离后，有机相仍混入了一些干扰离子，你认为应如何把这些干扰离子除去？ 4、有的离子需要在水相中进行测定，应如何使它们从有机相转入水相？举例说明。 4．萃取温度 萃取通常在室温下进行。 5．选择掩蔽剂 当两种或多种金属离子与螯合剂均形成可萃取的螯合物时，可加入掩蔽剂使其中的一种或多种金属离子形成易溶于水的配合物而相互分离。这是提高溶剂萃取选择性的重要途径之一。 常用的掩蔽剂：EDTA，酒石酸盐，柠檬酸盐，草酸盐及焦磷酸盐等。 例如，用二苯氨基脲-CHCl3萃取汞时，可用焦磷酸盐掩蔽锌、铅、钴、镍、铁及铜等元素。用亚硝基-?-荼酚-CHCl3萃取钴时，可用柠檬酸和硫脲联合掩蔽铁和铜等元素。 注意：在某些情况下，掩蔽剂会影响D或E值，甚至会改变定量萃取的pH范围。 6．利用协同萃取 协同萃取效应的程度通常用协萃系数S 衡量： S= D协同/ D加和 式中，D协同为协同萃取分配比，D加和为每一种萃取剂在相同条件下单独萃取的分配比之和。 协同萃取效应：在一些萃取体系中，两种或两种以上萃取剂的混合物同时萃取某一金属离子或其化合物时，其分配比显著地大于每一种萃取剂在相同浓度条件下单独萃取的分配比之和。 协同萃取产生原因：是由于混合配合物的形成。 S＞1：正协同效应或协同效应（协同萃取体系） S＜1：反协同效应 （反协同萃取体系） 协同萃取的程度与协萃剂、稀释剂的性质有关，也受金属离子及螯合剂性质的影响。 常用协萃剂：有机磷化合物，其协同效应的程度往往随磷化合物中氧的配位能力增强而增大。因此，用极性更强的三烷基氧化磷(R3PO)代替三丁基磷酸酯，可大大提高分配系数。 此外，协萃程度与螯合剂性质也有关。螯合剂越稳定，生成混配物倾向越不