楔形短肽表面活性剂A3V3D纳米自组装结构的表征及机理研究.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 NO．7 2009年7月 CHEMICAl。JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1337～1341 楔形短肽表面活性剂A3V3D纳米自组装 结构的表征及机理研究 陈咏竹，邱峰，赵晓军 (四川大学华西医院纳米生物医学技术与膜生物学研究所，成都610041) 摘要通过对传统短肽表面活性剂氨基酸序列的改良，设计了具有楔形几何结构的新型短肽表面活性剂 A，V，D．圆二色谱(CD)分析表明，该短肽的二级结构为无规则卷曲，透射电子显微镜(TEM)和原子力显微 镜(AFM)表征发现，该短肽在水溶液中能够发生有序的自组装，形成稳定的光滑平直的纳米纤维．芘探针 荧光光谱分析显示，该短肽形成了疏水区并将芘分子包裹其中．由此推测A3V，D在其楔彤几何结构的影响 下，以柱状胶束的形式发生自组装，是一种新型的自组装短肽材料，说明了几何形状效应在控制短肽的自组 装行为中起着关键作用． 关键词 自组装；短肽表面活性剂；几何形状效应；纳米纤维 中图分类号0629．72 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)07．1337-05 近年来，利用分子自组装的原理米制备新型纳米材料引起了人们极大的兴趣．在众多的分子自组 装体系中，基于天然氨基酸的自组装短肽由于具有设计灵活、合成方便以及生物相容性好等独特的优 点，最近几年发展尤为迅速，并且在纳米材料和生物医学等领域屁示出巨大的应用潜力¨。3．短肽表 面活性剂是模拟天然脂质分子的结构特征设计的一类自组装短肽，一般由4～8个疏水性氨基酸形成 的尾部和1～2个亲水性氨基酸形成的头部组成【6qJ．其中对于以一个带负电荷的天冬氨酸(D)作为亲 入地研究哺o．由于A6D在膜蛋白的疏水区域能自组装形成单分子层，因此可以很好地起到稳定膜蛋白 的作用，被视为膜蛋白研究领域一种霞要的新型表面活性剂旧’10J．另一方面，A6D和V。D在水溶液中 能够自组装形成类似于脂双层结构的双分子层纳米管和纳米囊泡，因此有望成为一类新型的纳米 载体． 在设计短肽等自组装分子的过程中，单分子之间的相互作用力和几何形状的影响是设计者需要考 虑的两个非常重要的因素¨1|．尤其是对于短肽表面活性剂而言，分子之间的相互作用力主要是单一的 疏水作用，因而分子的几何形状效应对其自组装行为的影响尤为重要．早在20多年前， 论，并广泛用于指导表面活性剂的设计．近年来几何形状效应这一概念已经在自组装分子的设计和开 发中受到广泛重视，许多精巧的自组装材料已在这一概念的指导下设计出来[1卜坞]． 然而对于新兴的自组装短肽材料而言，几何形状对自组装的影响还是一个较新的领域，目前仅有 很少的报道¨9’驯．具有相对稳定的自组装结构是纳米材料能够发挥其实际应用价值的重要条件．然而 A。D和V。D短肽表面活性剂形成的自组装结构非常不稳定，限制了其作为纳米载体的实用价值．本研 究在前人研究工作的基础上，设计了具有楔形结构的短肽表面活性剂A，V，D，并通过对自组装结构的 表征和自组装机理的研究，证实了这种新型短肽表面活性剂具有更为稳定、尺度更小的纳米自组装结 构，具有巨大的应用潜力． 收稿日期：2008—12-10． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：赵晓军，男，博士，教授，主要从事纳米短肽自组装材料及组织工程研究．E—mail：xi舫junz@mit．edu 高等学校化学学报 1 实验部分 1．1试剂与仪器 1)，由上海波泰生物科技有限 本研究设计的A，V，D短肽序列为Ac—AAAVVVD(结构式见Scheme 公司合成，纯度大于95％，并将合成的短肽干粉配制为浓度为lmmol／L的溶液；(3一氨基丙基)一三乙 酰胺购自成都科龙化学试剂有限公司；水为Milli—Q水． O O