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水中NO3-/NO2-对2,4-D 光解影响 摘 要 本论文研究了光照、pH 、硝酸根离子(NO3-) 、亚硝酸根离子(NO2-) 、腐殖酸(Humic Acid， HA) 、微藻胞外分泌物(Extracellular Organic Matter ，EOM)对淡水、海水中微量持久性有毒 物质(Persistent Toxic Substances ，PTS) 的光解作用，选取全世界范围广泛使用的氯代苯氧羧 酸类除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid ，2,4-D)作为目标化合物，得出 到如下的研究结果： (1) 利用旋转式光化学反应装置，分别以300 W高压汞灯和500 W氙灯两种光源(λ＞290 nm)来模拟太阳光源，我们发现水溶液中2,4-D在光照条件下，可发生直接光解，并且光解 速率随着辐照强度的增大而增大。不同的pH对水溶液中2,4-D 的光解速率无明显影响。 (2) 以300 W汞灯为模拟太阳光光源，在滤去波长小于290 nm光的PYREX试管中，利 用旋转式光化学反应装置，考察了淡水和海水中不同浓度的NO3-对2,4-D光解动力学的影 响，并利用电子顺磁共振技术(Electron Paramagnetic Resonance ，EPR)研究了2,4-D光解过程 • 中羟基自由基( OH) 的作用。结果表明，淡水和海水中2,4-D 的光解反应均符合一级动力学 方程，2,4-D 的光解速率随水中NO3-浓度的增高而加快。相同实验条件下，当NO3-初始浓度 小于31 mg ·L-1时，海水环境中2,4-D 的光解速率常数略高于淡水环境。EPR证实光照条件下 - • • 水溶液中NO3 的存在有利于OH 的生成，表明2,4-D 的降解可能和OH产生的氧化反应有关。 (3) 以300 W汞灯和可以滤去波长小于290 nm光的PYREX试管来模拟太阳光，阐述了 NO2-对有机污染物的光解影响，分别考察了淡水和海水中不同浓度的NO2-对2,4-D光解的影 响。同时利用EPR研究了在2,4-D光解过程中活性氧物种(Reactive Oxygen Species ，ROS) 的 作用。研究结果表明，2,4-D 的光解速率随水中NO2-浓度的增高而加快。当NO2-浓度低于23 mg ·L-1时，海水中2,4-D 的光解速率高于淡水，当NO2-浓度达到于230 mg ·L-1时，海水中2,4-D 的光解速率反而低于淡水。EPR证实光照条件下水溶液中NO2- 的存在有利于NO2• 的生成， 实验结果显示生成的NO2• 引起了2,4-D 的光解，表明NO2-在有机污染物光化学中起到关键的 作用，并为天然水体中有机污染物光转化提供更有利依据。 (4) 在模拟太阳光照射下，我们研究了海水中腐殖酸(Humic Acid，HA)与NO3- 、NO2- 共存对2,4-D光解的影响。研究发现海水中HA与NO3- 、NO2-分别存在或共存时对2,4-D光解 过程均符合一级动力学方程。与NO3- 、NO2-单独存在相比，HA与NO3- 、NO2-共存时，2,4-D I 水中NO3-/NO2-对2,4-D 光解影响 的光解速率明显减小，HA 的存在与2,4-D竞争光子，有明显的抑制作用，但NO3- 、NO2- 的 存在减弱了HA对2,4-D光解的抑制作用。 (5) 在模拟太阳光照射下，考察了海水小球藻(Chlorella vulgaris) 和新月菱形藻 (Nitzschia closterium) 的EOM 以及分别在与NO3- 、NO2-共存条件下对2,4-D光解的影响。研究 结果发现2,4-D 的光解速率k随两种微藻EOM浓度增加而减小，说明海水小球藻和新月菱形 藻EOM对海水中2,4-D 的光解有抑制作用。在海水小球藻或新月菱形藻EOM溶液中，分别 加入3个不同浓度组的NO3-或NO2- ，随着溶液中NO3-和NO2-浓度的不断增加，2,4-D光解速 率增加，减弱了海水小球藻或新月菱形藻EOM溶液对2,4-D 的抑制作用。 关键词：2,4-二氯苯