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对费托合成液体燃料催化剂应用的研究 　　摘 要：简述了费托合成液体燃料催化剂的发展历程；综述了费托合成的基本原理及方法；较为详细地介绍了液体燃料催化剂的种类及其应用。最后，对液体燃料催化剂的未来应用做了一个简单地展望 关键词：F-T合成；液体燃料；催化剂；展望 目前，在开发利用天然气资源的背景下，大石油公司加大了开发天然气制取烃类液体燃料工艺的力度。Shell公司提出了SMDS工艺，即使用钴基催化剂最大限度地使合成气转化为重质烃，然后加氢裂化制取中间馏分油。1993年在马来西亚实现了500kt/a规模的工业生产。Exxon公司开发了以Co/TiO2催化剂和浆态床反应器为特征的ACG-21新工艺，已完成规模200bbls/d的中试。Syntroleum公司也拟定在切里波因特炼油厂建一套中试装置 1 费托合成简述 费托合成（简称FT反应）是以合成气（CO和H2）为原料在催化剂（主要是铁系）和适当反应条件下合成以石蜡烃为主的液体燃料的工艺过程。1923年由就职于 Kaiser Wilhelm 研究院的德国化学家 Franz Fischer 和Hans Tropsch开发，第二次世界大战期间投入大规模生产 费托合成工艺的关键是催化剂的选择性，随着所应用的催化剂和操作条件的不同，发生的费托合成反应也不相同 费托合成总的工艺流程主要包括煤气化、气体净化、变换和重整、合成和产品精制改质等部分。合成气中的氢气与一氧化碳的摩尔比要求在2～2.5。反应器采用固定床或流化床两种形式。如以生产柴油为主，宜采用固定床反应器；如以生产汽油为主，则用流化床反应器较好。此外，近年来正在开发的浆态反应器，则适宜于直接利用德士古煤气化炉或鲁奇熔渣气化炉生产的氢气与一氧化碳之摩尔比为 0.58～0.7的合成气。铁系化合物是费托合成催化剂较好的活性组分 传统费托合成法是以钴为催化剂，所得产品组成复杂，选择性差，轻质液体烃少，重质石蜡烃较多。其主要成分是直链烷烃、烯烃、少量芳烃及副产水和二氧化碳 50年代，中国曾开展费托合成技术的改进工作，进行了氮化熔铁催化剂流化床反应器的研究开发，完成了半工业性放大试验并取得工业放大所需的设计参数。南非萨索尔公司在1955年建成SASOL-I小型费托合成油工厂，1977年开发成功大型流化床Synthol反应器，并于1980年和1982年相继建成两座年产 1.6Mt的费托合成油工厂（SASOL-Ⅱ、SASOL-Ⅲ）。此两套装置皆采用氮化熔铁催化剂和流化床反应器。反应温度320～340℃，压力2.0～2.2MPa。产品组成为甲烷11%、C2～C4烃33%、C5～C8烃44%、C9以上烃6%、以及含氧化合物6%。产品组成中轻质烃较多，适宜于生产汽油、煤油和柴油等发动机燃料，并可得到醇、酮类等化学品 目前，以煤为原料通过费托合成法制取的轻质发动机燃料，在经济上尚不能与石油产品相竞争，但对具有丰富廉价煤炭，而石油资源贫缺的国家或地区解决发动机燃料的需要，费托合成法也是可行的。另外，近年来南非SASOL公司改良费托合成，其创造的巨大经济效益，正在吸引全世界的瞩目。2006年4月，利用中科院山西煤炭化学研究所自创技术（费托合成、煤基液体燃料合成浆态床技术），由煤化所牵头联合产业界伙伴内蒙古伊泰集团有限公司、神华集团有限责任公司、徐州矿务集团有限公司等和科研机构共同出资组建成立了中科合成油技术有限公司。实现了中国的煤炭间接液化技术的真正产业化 2 F―T合成液体燃料催化剂介绍 F―T合成的传统催化剂载体主要是SiO2、A12O3、TiO2，、分子筛和活性炭等。通常包含多种组分，包括主金属、载体或结构助剂，以及其他各种助剂和添加剂，以调变催化剂性能 2.1 主金属 F―T催化剂活性金属主要有第ⅧB族的Fe，co，Ni和Ru。铁和钴作催化剂由Fischer和Tmpsch于1926年公开的“汽油合成”发明的催化剂。这2种金属至今仍是仅有的工业应用催化剂。镍和钌也是典型的F―T催化剂，能生产高分子质量的烃类. 2.2 铁催化剂 Fe基催化剂中铁可以形成碳化铁和氧化铁，然而真正起催化作用的是碳化铁、氮化铁和碳氮化铁。F―T催化剂需要促进以获得高活性和稳定性。添加铜有助于还原，添加Si2O和Al2O3有助于改善结构，而添加锰或许有助于控制选择性等。因此，铁催化剂是非常灵活的。选择性F-T合成直链终端烃似乎只有用?催化剂才有可能。与钴催化剂相比，碱化的铁催化剂呈现出水煤气变换活性 2.3 钴催化剂 天然气生产柴油为目的的产物的钴催化剂，如今设计成对蜡中间馏分有最大选择性的催化剂，将得到的蜡状物用作加氢裂化原料。用钴催化剂时，在F-T合成活性位上会发生烯烃再吸附，这有助于显著提高蜡选