第二章 稀土元素的结.pptVIP

最后一栏“基态项”的表示意义：中间大写的英文字母代表总轨道角动量量子数，L L=0、1、 2、3、 4、5、6…… 符号S、P、D、F、G、H、I…… 左上角的数字表示光谱项的多重性，它等于2S+1，右下角的数字代表J的数值。例如Nd3+的基态光谱项用“4I9/2”表示。 * （2）在三价稀土离子中，没有4f电子的Y3+和La3+(4f0)及4f电子全充满的Lu3+(4f14)都具有封闭的壳层，因此它们都是无色的离子，具有光学惰性，很适合作发光和激光材料的基质。 从Ce3+的4f1开始，由于4f电子可在7个轨道之间任意配布，从而产生了各种光谱项和能级。现已查明，在三价稀土离子的4fn组态中，共有1639个能级，能级对之间的可能跃迁数目高达199177个。 通常具有未充满f壳层的原子或离子的光谱约有3万余条可观察到的谱线，具有未充满d电子壳层的过渡金属元素的谱线约有7000条。由此可见，稀土元素的电子能级和谱线要比一般元素更多种多样。它可吸收或发射从紫外、可见到红外光区的各波长的电磁辐射，故认为是发光材料的宝库。 * （3）根据选择定则，4f–4f能级之间的跃迁，因△L=0的电偶极跃迁属禁戒的。然而事实上则可观察到这种跃迁。这主要是由于4f组态与相反宇称的组态g或d发生混合，使对称性偏离反演中心，结果使原属禁戒的f–f跃迁变为允许。这种强制性的跃迁几率很小，所以激发态的寿