电子效应精选.ppt

* * 专题 电子效应 分子中原子间是相互影响的，实质可用电子效应和立体效应描述。 立体效应：空间结构对性质的影响。 电子效应： 电子云分布对性质产生的影响。 包括诱导效应和共轭效应。 1.诱导效应（I） 多原子分子中， 一个键的极性会影响 分子中的其它部分， 诱导其它共价键极化，使分子的电子云密度发生一定程度的改变，电子发生偏移。 由于取代基的电负性不同引起键的极性改变，并通过静电引力沿碳链由远及近渐次传递，使整个分子的极性发生改变的现象---诱导效应（Inductive effect）。 *分子中原子的电负性不同引起的， 一种永久的电子效应 。 *沿碳链由远及近渐次传递，到第三个碳可忽略不计，为近程的。 分类： 特点： 吸电子诱导效应 斥电子诱导效应 （+I） （-I） 取代基电负性H 吸电子基 -X 取代基电负性 H 斥电子基 -Y （C-H键为标准） -F -Cl -Br -I - OH - OCH3 -NHCOCH3 -C6H3 -CH= CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3 ) 2 -C(CH3 ) 3 取代基电负性大小顺序： 在H前的是吸电子基; 在H后的是斥电子基。 中心碳原子为sp2杂化 , s 占1/3 中心碳原子为sp3杂化 , s 占1/4 电负性: sp2 sp3。 C +连接烷基为给电子的诱导效应 30 20 10 +CH3 2.共轭效应 在1,3-丁二烯中,四个碳原子均以SP2杂化参加σ键的形成。 因sp2杂化轨道的共平面性,σ键轴都在同一平面内。 碳碳双键的键长(134.0pm) 碳碳单键的键长(154.0pm) 键长趋于平均化 每个碳原子中一个未杂化的p轨道彼此互相 平行，垂直于σ键所在的平面。 1,3-丁二烯中C2 和 C3的P轨道之间是重叠的，虽不象C1 和C2(或 C3和C4)轨道间重叠程度大，但已具有双键性质，四个P轨道相互平行重叠，形成一个以四个碳原子为中心的共轭π键，简称大π键。 1,3-丁二烯 共轭π键示意图 共轭体系的能量降低，趋于稳定 烯烃的稳定性可用氢化热数值说明，分子中每个碳碳双键的平均氢化热越小，分子就越稳定。 125.2kJ·mol-1 126.8kJ·mol-1x2=253.6 254.4kJ·mol-1 238.9kJ·mol-1 **共轭二烯烃比孤立二烯烃稳定。共轭体系越大， 每个碳碳双键的平均氢化热越小，体系的稳定性越高。 离域能 共轭体系 指能形成共轭π键的体系。 ①有关的原子必须在同一平面上； ② 必须有可实现平行重叠的p轨道； ③ 要有一定数量共成键用的p电子。 形成共轭体系的条件: 判断下列结构式哪些能具有共轭体系？ ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ p-π共轭 π-π共轭 共轭的类型： 共轭效应 分子中原子间一种特殊的相互作用，即指电子离域对分子产生的影响。 静态共轭效应 动态共轭效应 静态共轭效应 分子内固有的效应，在化学反应之前就存在电子离域、键长平均化、体系内能降低等现象。 共轭效应 指分子受到外电场 (试剂)作用时的极化作用。如:1,3-丁二烯分子无静态极化 ,分子无极性,当受到试剂（如H+离子）作用时,产生极化： 动态共轭效应的特征 π电子云的离域，从共轭体系的一端传递到另一端，发生交替极化的现象，增强了反应活性。 动态共轭效应