第19讲橡胶弹性的统计理论-换白色模版剖析.ppt

第6章橡胶弹性 橡胶弹性的统计理论 Statistical Theories of Rubber Elasticity 6.3 橡胶弹性的统计理论 交联点由四个有效链组成 高斯链 Gaussian chain 一个网链的构象数 ? 仿射形变 Affine deformation 主伸长比率 ?1 ?2 ?3 构象熵的变化 Isotropic network 各向同性网络 The change of free energy ?F Uniaxial elongation 单轴拉伸 橡胶的张力(拉伸力) f force-elongation ratio relation 力-伸长比关系 应力 Stress ? 橡胶状态方程 2 一般固体物质符合虎克定律 橡胶形变时体积不变，泊松比?为0.5 6.3.1 橡胶状态方程 橡胶弹性的理论曲线与实验结果比较 6.3.2 橡胶状态方程的一般修正 (2) 自由末端修正 修正后的单位体积内的有效网链数N’ 6.3.3 热塑性弹性体 Thermoplastic elastomer - TPE 热固性与热塑性 Thermoplastic elastomer (TPE) films that are permeable to water vapor, or breathable, are finding increasing use in the medical industry 聚氨酯弹性体 SBS Styrene-Butadiene-Styrene 共混型TPE Question: With one kind of polymer? * * 拉伸过程中体积不变 只考虑熵的变化，忽略内能变化 每个交联点由四个有效链组成 两交联点间的链为Gaussian链 形变为仿射形变 假 设 网 链 对孤立柔性高分子链，若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0)，那么其另一端出现在坐标(x,y,z)处小体积dxdydz内的几率： ?2=3/(2Zb2) Z – 链段数目 b – 链段长度 x y z O dV = dxdydz The entropy k is Boltzmanns constant C - constant 如果dxdydz取成单位体积单元，则链构象数Ω同概率密度W(x,y,z)成比例。现根据Boltzmann定理。 网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。 形变前: (xi, yi, zi) 形变后: (?1xi, ?2yi, ?3zi) 形变前构象熵 形变后构象熵 The change of entropy x y z O (xi, yi, zi) (l1xi, l2yi, l3zi) 整个网链的构象熵变化 平均 网链总数 N 由于每个网链的末端距都不相等，所以取其平均值 网链均方末端距 高斯链的特性 忽略内能变化 恒温过程中，体系Helmholtz自由能?F的减少等于对外界所做的功? W。反之，外力对体系所做的功，等于体系自由能的增加。换句话说，外力做功储存在这个形变的橡胶里 Store-energy function ?F Incompressible condition N1=N/(A0l0) 试样每单位体积内的网链数 橡胶状态方程1 NA: Avogadro’s number - 交联点间链的平均分子量 ) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( 2 2 2 l l r l l r l l r s - = - = - = c c A c A M RT M T k N kT M N ???1时 结论：形变很小时，交联橡胶的应力-应变关系符合虎克定律 状态方程1改写为 E – 初始杨氏模量 G – 初始剪切模量 橡胶状态方程3 橡胶状态方程1 橡胶状态方程2 橡胶状态方程3 l s 1 2 Theoretical curve Experimental data Why? （1）前因子修正(非高斯链修正) - Prefactor前因子 Let Ideal network 交联前橡胶的数均分子量 模量 假定每个线形分子链交联后都有两个末端形成自由链 交联为弹性体（橡胶）具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。 兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。 生产方法 聚合方法 - 嵌段共聚物， TPE 机械共混法 - 共混物 Ethylene propylene rubber/PP Thermoset - a hard and stiff crosslinked material. Thermosets are different from thermoplastic